液液界面顕微SHG-CD計測法の開発と界面キラル分子集合反応の解析

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円二色性(CD)測定は、さまざまなキラル物質の定性・定量分析に現在広く用いられている測定法である。しかし、市販のCD分光計を用いた配向試料のCD測定では直線二色性(LD)や直線偏光複屈折(LB)などの効果がCD分光計の系統的誤差とカップリングして偽のシグナルを生ずることがある。近年、CD分光計では正確なCD測定が困難である配向試料のキラル測定の需要が増している。配向試料のキラル測定法として、Mueller行列測定が注目されている。Mueller行列は試料の偏光特性を示す4行4列の行列式であり、試料のMueller行列が決定できれば、試料の正確なキラリティと配向情報両方を決定する事が可能である。本研究では、液液界面測定法である遠心液膜法とMueller行列測定装置を組み合わせることにより、液液界面に生成した集合体のキラリティおよび配向情報両方の取得を試みた。以前の研究から液液界面にキラルな集合体が生成することが示唆されていたポルフィリン集合体2種類を測定試料とした。どちらの集合体のMueller行列測定からも、CD分光計で観測されたCDスペクトルと同様の形のCDスペクトルを得る事ができた。この測定から、本研究室で行ってきた遠心液膜法と円二色分散計を組み合わせた液液界面キラル測定の妥当性が確認できた。また、今までにMueller行列測定を用いた液液界面のキラル測定の例は報告されておらず、本研究が液液界面のキラリティをMueller行列測定により決定した初めての例である。