高い官能基許容性を有する結合組み換え反応に基づく極性溶媒中での高分子構造変換

基于高官能团耐受性的键合重组反应的极性溶剂中的聚合物结构转变

• 批准号: 08J02380
• 负责人: 天本 義史
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08J02380/
• 关键词: 動的共有結合; ゲル; 架橋高分子; 自己修復材料; ナノゲル; 星型高分子; 構造再編型化学ゲル; ヘテロアーム

本年度は、前年度までに得られた共有結合の組み換え反応に関する知見に基づき、化学架橋高分子の構造変換を行った。側鎖にアルコキシアミンを有するブロック共重合体を調整し、異なる溶媒中で加熱すると、ブロック共重合体と溶媒との溶解性の違いにより、星型ナノゲルのサイズが制御できることを明らかとした(Macromolecules (2010)。次に、分岐点にアルコキシアミンを有する星型ナノゲルを調整し、アルコキシアミン化合物との結合組み換え反応によるアーム脱離反応、ならびに末端にアルコキシアミンを有する直鎖状高分子との結合組み換え反応によるアーム交換反応を達成した(Polym.J.(2010))。架橋点にアルコキシアミン骨格を有する架橋高分子を調製し、重合反応を用いて網目の構造変換を行った。単官能性モノマーを用いた場合、網目サイズが増加するのに対し、二官能性モノマーを用いた場合には網目サイズが減少した(Polym.Chem.(2011))。光反応性のトリチオカーボネート骨格を用いて、化学架橋高分子の自己修復反応を行った。トリチオカーボネート骨格を開始剤として、ブチルアクリレートのRAFT重合を行い、化学架橋高分子を調製した。得られた架橋高分子を切断しUV照射を行ったところ、切断した架橋高分子の接合が見られた。また、粉砕した架橋高分子をガラス管中でUV照射を行ったところ、チューブ状の架橋高分子が得られた(Angew.Chem.(2011))。共有結合でネットワークを形成している化学架橋高分子は、一般的に構造を変える事が困難であり、得られた成果はいずれも重要な知見を示す。

は, before this year's annual ま で に have ら れ た has an inverse み の group in え 応 に masato す る knowledge に base づ き, chemical bridging polymer の structural variations in line を っ た. Side chain に ア ル コ キ シ ア ミ ン を have す る ブ ロ ッ ク weigh fit を adjustment し, different な る solvent in heating で す る と, ブ ロ ッ ク weigh fit と solvent と の solubility の violations い に よ り, star ナ ノ ゲ ル の サ イ ズ が suppression で き る こ と を Ming ら か と し た (Macromolecules (2010). に, bifurcation point に ア ル コ キ シ ア ミ ン を have す る star ナ ノ ゲ ル を adjusting し, ア ル コ キ シ ア ミ ン compound と の inverse change group み え 応 に よ る ア ー ム from reverse 応, な ら び に end に ア ル コ キ シ ア ミ ン を have す る straight lock polymer と の inverse change group み え 応 に よ る ア ー ム exchange the 応 を reached し た (Polym. J (2010). Bridging point に ア ル コ キ シ ア ミ ン bone を have す る bridging polymer を し modulation, overlap reverse 応 を with い て の mesh structure variations in line を っ た. 単 sensuality モ ノ マ ー を with い た occasions, mesh サ イ ズ が raised plus す る の に し seaborne, difunctional モ ノ マ ー を with い た occasions に は mesh サ イ ズ が reduce し た (Polym. Chem. (2011)). Light the 応 sex の ト リ チ オ カ ー ボ ネ ー ト bone を with い て, chemical bridging polymer の repair itself against 応 を line っ た. ト リ チ オ カ ー ボ ネ ー ト bone を began tonic と し て, ブ チ ル ア ク リ レ ー ト の RAFT line overlap を い, chemical bridging polymer を modulation し た. To obtain the られた bridging polymer を to cut off the <s:1> UV irradiation を to conduct ったと <s:1> ろ ろ and to cut off the <s:1> た bridging polymer <s:1> to join が, see られた. ま た, pink 砕 し た bridging polymer を ガ ラ ス を で UV irradiation in pipe line っ た と こ ろ, チ ュ ー ブ shape の bridging polymer が have ら れ た (Angew. Chem. (2011)). Total of combining で ネ ッ ト ワ ー ク を form し て い る chemical bridging polymer は, general に structure を - え が る things difficult で あ り, ら れ た results は い ず れ も important な knowledge を す.

项目成果

アルコキシアミン架橋を有するネットワークポリマーの反応

网络聚合物与烷氧基胺交联的反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Yoshifumi Amamoto;Moriya Kikuchi Hideyuki Otsuka;Atsushi Takahara;Yoshifumi Amamoto;Yoshifumi Amamoto;Yoshifumi Amamoto;天本義史;Yoshifumi Amamoto;天本義史;天本義史;Yoshifumi Amamoto;Yoshifumi Amamoto;Yoshifumi Amamoto;Yoshifumi Amamoto;Yoshifumi Amamoto;天本義史;天本義史;大塚英幸
• 通讯作者: 大塚英幸

Formation of Polystyrene/Poly(methyl methyl methacrylate) Hetero-arm Star-Like Nanogels from Complementarily Reactive Well-Defined Diblock Copolymers

由互补反应性明确二嵌段共聚物形成聚苯乙烯/聚（甲基丙烯酸甲酯）杂臂星状纳米凝胶

• 发表时间: 2009
• 期刊: Journal of Physics : Conference Series (in press)
• 作者: Amamoto;et al.
• 通讯作者: et al.

Repeatable Photoinduced Self-Healing of Trithiocarbonate Cross-Linked Polymers

三硫代碳酸酯交联聚合物的可重复光诱导自修复

• 发表时间: 2010
• 作者: Yoshifumi Amamoto;Jun Kamada Hideyuki Otsuka;Atsushi Takahara Krzysztof Matyjaszewski
• 通讯作者: Atsushi Takahara Krzysztof Matyjaszewski

Structure Transformable Star-like Nanogels : De-arm Reaction and Arm-exchange Reaction

结构可转变的星状纳米凝胶：去臂反应和臂交换反应

• 发表时间: 2010
• 作者: Yoshifumi Amamoto;Moriya Kikuchi Hideyuki Otsuka;Atsushi Takahara;Yoshifumi Amamoto
• 通讯作者: Yoshifumi Amamoto

Reversible Formation and Characterization of Nanogels Cross-Linked by Dynamic Covalent Bonds

动态共价键交联纳米凝胶的可逆形成和表征

• 发表时间: 2008
• 作者: Yoshifumi Amamoto;Moriya Kikuchi Hideyuki Otsuka;Atsushi Takahara;Yoshifumi Amamoto;Yoshifumi Amamoto;Yoshifumi Amamoto;天本義史;Yoshifumi Amamoto;天本義史;天本義史;Yoshifumi Amamoto;Yoshifumi Amamoto;Yoshifumi Amamoto
• 通讯作者: Yoshifumi Amamoto