不斉触媒反応に基づくフロログルシン類の効率的不斉全合成と構造活性相関研究への展開

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(1)光学活性な合成中間体の創製ジアゾケトン体に対するシクロプロパン化において最適化した不斉触媒を触媒量用いた場合、光学活性なシクロプロパン体を48%(at 66%conv)、79%eeで、量論量用いた場合69%(at 84%conv)、80%eeで得ることに成功し、合成上許容できる収率及び不斉収率を達成することができた。(2)C7位置換基立体選択的導入C7位ケトンを足がかりに導入したα、β-不飽和カルボン酸に対して1,4-還元が収率良く進行することを見出し、さらにエピメリ化を組み合わせることによってC7位β置換基を立体選択的に導入することに成功した。(3)C4位官能基修飾C2位-C3位メチルエノールエーテルに対し、ラジカル的な臭素化の条件を適用したところ、C2-4位エノンを得ることに成功した。また、このエノンに対しMe5Si2がマイケル付加することを見出し、C4位の官能基修飾に成功した。これらの知見はnemorosone不斉全合成における全ての問題点存解決することができたと考えられるためぐ今後この知見を基にnemorosone不斉全合成を達成できうことが強く示唆される。