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不斉触媒反応に基づくフロログルシン類の効率的不斉全合成と構造活性相関研究への展開

基于不对称催化的间苯三酚高效不对称全合成及构效关系研究进展

基本信息

批准号：
08J05557
负责人：
阿部正人
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)光学活性な合成中間体の創製ジアゾケトン体に対するシクロプロパン化において最適化した不斉触媒を触媒量用いた場合、光学活性なシクロプロパン体を48%(at 66%conv)、79%eeで、量論量用いた場合69%(at 84%conv)、80%eeで得ることに成功し、合成上許容できる収率及び不斉収率を達成することができた。(2)C7位置換基立体選択的導入C7位ケトンを足がかりに導入したα、β-不飽和カルボン酸に対して1,4-還元が収率良く進行することを見出し、さらにエピメリ化を組み合わせることによってC7位β置換基を立体選択的に導入することに成功した。(3)C4位官能基修飾C2位-C3位メチルエノールエーテルに対し、ラジカル的な臭素化の条件を適用したところ、C2-4位エノンを得ることに成功した。また、このエノンに対しMe5Si2がマイケル付加することを見出し、C4位の官能基修飾に成功した。これらの知見はnemorosone不斉全合成における全ての問題点存解決することができたと考えられるためぐ今後この知見を基にnemorosone不斉全合成を達成できうことが強く示唆される。

(1)Optically active intermediates were successfully created in the synthesis of synthetic intermediates, and the yield and yield of synthetic intermediates were optimized for catalyst use, optically active intermediates were 48%(at 66% conv), 79% ee, and quantitatively used 69%(at 84% conv), 80% ee. (2)C7 The introduction of the C7-position substitution group into the C7-position substitution group was successful. The α-and β-unsaturated acids were introduced into the C7-position substitution group into the C7-position substitution group. (3)C4 The functional group modification at C2-C3 position was successful. The functional group at position C4 was successfully modified. The problem of the total synthesis of nemorosone is solved. The problem of the total synthesis of nemorosone is solved.