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可動型グラフト鎖を有する新規ポリマー:グラフトポリロタキサン

具有可移动接枝链的新型聚合物：接枝聚轮烷

基本信息

批准号：
08J09781
负责人：
高坂泰弘
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2010
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08J09781/
关键词：
ロタキサンサイズ相補性架橋剤解架橋ラジカル重合ポリロタキサンネットワークポリクラウンエーテルグラフトポリロタキサン特殊NMR測定ロタキサン型架橋剤速度論的安定化液晶性ロタキサン液晶性エラストマークラウンエーテルシクロデキストリンアゾベンゼンリサイクルリビング重合

项目摘要

(1)合成したアゾベンゼン原料の特性評価から,当初の分子設計では液晶性を発現しないことが予想された.そこで,光駆動性・液晶性については一旦保留し,ビニル基を有する輪成分を用いた[3]ロタキサン型架橋剤の合成を検討した(下記).(2)軸成分の末端に輪成分の空孔と相補的なサイズの置換基を導入した[3]ロタキサンの型架橋剤を合成した.これをビニルモノマーのラジカル重合系に少量添加すると,対応する架橋高分子が効率よく得られた.この架橋高分子は溶媒膨潤性に優れ,ビニルモノマーの性質を反映した物性を示した.また,対アニオン交換反応によって定量的・選択的な解架橋が達成され,未架橋高分子が回収された.既存のモノマーを利用して解架橋性の高分子が簡便に得られることから,省資源・リサイクルへの応用が期待される.次に,光塩基発生剤による解架橋を検討したが,良好な結果が得られなかった.そこで,塩基のような外部刺激を必要とせず,単純に光照射のみで分解を実現する架橋剤として,中央部にジスルフィド結合を含むビスアンモニウム塩を用いた[3]ロタキサンを合成した.このロタキサンを用いてビニルモノマーを重合・架橋し.得られたゲルに紫外光を照射すると,照射部分のみが解架橋して溶出し,ゲル表面が凹んだ.これは,ジスルフィド結合のホモリシスで発生したラジカル中間体を経て,ロタキサン構造が解離したためと考えられる.また.このゲルはチオール触媒によっても分解した.これらの反応のメカニズムを低分子を用いた実験から検証した.(3)計画書記載の通り,大環状クラウンエーテルを側鎖に含む高分子を,[2]ロタキサンモノマーの重合と解離反応によって合成した.得られたポリクラウンエーテルの数平均分子量は9万であり,過去に類例のない高分子量体が得られた.この高分子はカチオン分離膜やポリロタキサン合成の出発物質として有用であると考えられる.

(1)The synthesis and synthesis of synthetic materials were evaluated. The initial molecular design was based on the development of liquid crystal properties. In this case, the photodynamic and liquid crystalline properties are not preserved, and the ring components are used to synthesize the bridging agents (see below). (2)The end of the shaft element is a hollow element and a complementary element. The substitution group is introduced into the end of the shaft element. A small amount of polymer was added to the mixture. The properties of these bridging polymers are reflected in their excellent solvent swelling properties. In addition, the exchange reaction between the two groups was quantitatively determined, and the unbridged polymer was recovered. Existing polymer solutions are easy to use, save resources, and improve the efficiency of polymer solutions. Second, the optical fiber base is generated, and the bridge is solved. In addition, the external stimulus of the base is necessary to show that the pure light irradiation and the decomposition of the bridge are realized, and the central part of the base is combined with the external stimulus. This is the first time that I've seen this. When irradiated with ultraviolet light, the irradiated part of the film is bridged and dissolved, and the surface is concave. This is the first time that the structure of the compound has been dissociated.また. This is the first time I've ever seen a woman. In the case of low molecular weight, the reaction time is reduced. (3)The project contains a large ring of molecules containing fluorine,[2] a large ring of molecules containing fluorine,[3] a large ring of molecules containing fluorine, and a large ring of molecules containing fluorine. The number average molecular weight of the sample was 90,000. In the past, the high molecular weight sample was obtained. The polymer separation membrane was synthesized and the substance was released.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

An Efficient Strategy for Rotaxane Synthesis Using Reversible Cleavage of Aromatic Disulfide Linkage Following Wheel Insertion

轮插入后利用芳香族二硫键可逆裂解合成轮烷的有效策略

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
Takahiro Yoshji;Yasuhiro Kohsaka;Yasuhito Koyama;Toshikazu Takata
通讯作者：
Toshikazu Takata

An efficient synthetic entry to rotaxanes utilising reversible cleavage of aromatic disulphide bonds

利用芳香族二硫键的可逆断裂有效合成轮烷

DOI：
发表时间：
2011
期刊：
Supramolecular Chemistry
影响因子：
3.3
作者：
Takahiro Yoshii;Yasuhiro Kohsaka;Taichi Moriyama;Takao Suzuki;Yasuhito Koyama;Toshikazu Takata
通讯作者：
Toshikazu Takata

グラフト鎖長の可変な高分子の合成と構造解析

可变接枝链长聚合物的合成与结构分析