Development of wide scope asymmetric synthesis of oxygen-bridged polycyclic compounds and its synthetic applications

氧桥多环化合物的宽范围不对称合成及其合成应用的进展

• 批准号: 20550094
• 负责人: SUGA Hiroyuki
• 金额: $ 3.16万
• 依托单位: Shinshu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20550094/
• 关键词: 選択的合成・反応; 錯体・有機金属触媒; 不斉合成・反応; 触媒設計・反応; 1,3-双極子; 付加環化; カルボニルイリド; 不斉合成; ジアゾ化合物; キラルルイス酸; エナンチオ選択性; 生理活性

Lewis acid catalyzed asymmetric cycloaddition reactions of cyclic carbonyl ylides generated from diazo carbonyl compounds were found to proceed not only by a normal electron demand type but also by an inverse electron demand type such as in the reaction with vinyl ethers and N-methylindoles with high levels of asymmetric induction. Thus a wide scope procedure for asymmetric syntheses of oxygen-bridged polycyclic compounds has been developed. With regard to a generality of diazo carbonyl substrates, the procedure could be applied for not only diazo compounds containing a benzene ring but also acyclic diazo diketones and the substrates containing a pyrrolidine ring. For the synthetic application, the synthesis of (+)-Tashiromine has been achieved.

发现Lewis酸催化的重氮酮基环加成反应不仅以正常的电子需求类型进行，而且在与乙烯基醚和N-甲基吲哚的反应中也以逆电子需求类型进行，具有较高的不对称诱导水平。因此，开发了一种大范围的不对称合成氧桥多环化合物的方法。对于一般的重氮羰基底物，该方法不仅可以应用于含有苯环的重氮化合物，还可以应用于非环重氮二酮和含有吡咯烷环的底物。在合成应用方面，实现了(+)-塔西罗胺的合成。

项目成果

1-ジアゾー2,5-ペンタンジオン誘導体より発生させたカルボニルイリドの逆電子要請型不斉付加環化反応

1-重氮2,5-戊二酮衍生物生成羰基叶立德的逆电子请求不对称环加成反应

• 发表时间: 2010
• 作者: Shenyong Ren;Eri Igarashi;Ken-ichiro Kanno;Kiyohiko Nakajima;Tamotsu Takahashi;和田憲幸;眞田智衛;菅博幸;大胡惠樹;菅博幸
• 通讯作者: 菅博幸

カルボニルイリドと電子過剰オレフィンとのキラルルイス酸触媒不斉付加環化反応-基質一般性の検討

手性路易斯酸催化羰基叶立德与富电子烯烃的不对称环加成反应-底物通用性研究

• 发表时间: 2008
• 作者: Shizuko Hiryu;Mary E.Bates;James A.Simmons;Hiroshi Riquimaroux;梅澤憲司;菅博幸
• 通讯作者: 菅博幸

Inverse electron demand asymmetric cycloadditions of cyclic carbonyl ylides catalyzed by chiral Lewis acids-Scope and limitations of diazo and olefinic substrates

• DOI: 10.1016/j.tet.2010.01.095
• 发表时间: 2010-04-17
• 期刊: TETRAHEDRON
• 影响因子: 2.1
• 作者: Suga, Hiroyuki;Higuchi, Satoshi;Baba, Toshihide
• 通讯作者: Baba, Toshihide

ジアゾイミド誘導体より.発生させたカルボニルイリドの触媒的不.斉付加環化と合成化学的応用

重氮亚胺衍生物生成的羰基叶立德的催化不对称环加成反应及合成化学应用

• 发表时间: 2010
• 作者: 任申勇;菅野研一郎;高橋保;菅博幸
• 通讯作者: 菅博幸

ルイス酸触媒カルボニルイリド付加環化反応を経由する高立体選択的三成分連結反応の開発

通过路易斯酸催化的羰基叶立德环加成反应开发高度立体选择性的三组分连接反应

• 发表时间: 2010
• 作者: Takaya;Jim ; Iwasawa;Nobuharu;三好勉信;菅博幸
• 通讯作者: 菅博幸