新規π拡張型縮環ポルフィリノイドの化学

メビウス芳香族性を有するヘキサフィリンPd錯体の不斉合成の検討中に見出した新規なPd錯体の同定に成功し、その効率的合成法と性質を明らかにした。この新規な錯体は塩酸処理をすることで塩酸付加体へと変換でき、Stilleカップリングによるβ位エチニル化が可能であった。ここで得られた一連の化合物はメビウス芳香族性を失うことなくその骨格を維持していることが各種物性測定の結果から明らかとなった。本反応は分子対称性の低いメビウス芳香族性分子を位置選択的に、またその芳香族性を失うことなく進行するため、今後メビウス分子を応用するにあたって極めて有用である。また、この反応をS-BINAPを用いて行うことで、ジアステレオ選択的に反応が進行し、光学活性なヘキサフィリンをHPLCの分割なしに合成できる点でも有用である。また、サブポルフィリンの合成法はこれまで、ピリジン-トリピロリルボランをテンプレート中心としたアルデヒドとの縮合反応により合成されてきたが、収率が低く、全てのメゾ位の置換基が同じものに限定的であった。そこで、5,10-ジフェニルトリピランを原料として用い、トリエチルアミン-ボランとの反応でトリエチルアミン-トリピロリルメテン-ボラン錯体を系内発生させ、続く酸塩化物との反応と空気下強熱による縮合酸化反応によりサブポルフィリン類がより効率的に合成できることを明らかとした。この反応を用いることにより様々なタイプのA2B型サブポルフィリン類を合成し、その物性を明らかにした。

メビウス芳香族性を有するヘキサフィリンPd錯体の不斉合成の検討中に見出した新規なPd錯体の同定に成功し、その効率的合成法と性質を明らかにした。この新規な錯体は塩酸処理をすることで塩酸付加体へと変換でき、Stilleカップリングによるβ位エチニル化が可能であった。ここで得られた一連の化合物はメビウス芳香族性を失うことなくその骨格を維持していることが各種物性測定の結果から明らかとなった。本反応は分子対称性の低いメビウス芳香族性分子を位置選択的に、またその芳香族性を失うことなく進行するため、今後メビウス分子を応用するにあたって極めて有用である。また、この反応をS-BINAPを用いて行うことで、ジアステレオ選択的に反応が進行し、光学活性なヘキサフィリンをHPLCの分割なしに合成できる点でも有用である。また、サブポルフィリンの合成法はこれまで、ピリジン-トリピロリルボランをテンプレート中心としたアルデヒドとの縮合反応により合成されてきたが、収率が低く、全てのメゾ位の置換基が同じものに限定的であった。そこで、5,10-ジフェニルトリピランを原料として用い、トリエチルアミン-ボランとの反応でトリエチルアミン-トリピロリルメテン-ボラン錯体を系内発生させ、続く酸塩化物との反応と空気下強熱による縮合酸化反応によりサブポルフィリン類がより効率的に合成できることを明らかとした。この反応を用いることにより様々なタイプのA2B型サブポルフィリン類を合成し、その物性を明らかにした。