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二酸化炭素による芳香族化合物の直接カルボキシル化とその展開

芳香族化合物与二氧化碳的直接羧化反应及其进展

基本信息

批准号：
09J04641
负责人：
根本耕司
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2010
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09J04641/
关键词：
カルボキシル化二酸化炭素 Lewis酸求電子置換反応求核置換反応

项目摘要

これまでの研究で、申請者は、Lewis酸の存在下、ハロゲン化トリアルキル(またはアリール)シラン(R_3SiX)がCO_2による芳香族化合物の親電子的カルボキシル化を著しく促進することを見出している。前年度までにおいて、申請者らは研究実施計画項目「活性種のキャラクタリゼーションとカルボキシル化試薬としての利用」について、その前半部分に相当する活性種の推定と、それに基づく反応機構の解明を終えていたため、本年度は後半部分である、活性種のカルボキシル化試薬としての応用に取り組んだ。種々検討の結果、最も反応促進効果の高かったPh_3SiClとAlBr_3を用いて、予め調製した活性種をカルボキシル化試薬として用いる芳香族炭化水素の直接的なカルボキシル化反応を検討したところ、メシチレンを中程度の収率でカルボキシル化することに成功した。また、本手法を用いて研究実施計画「配位性官能基をもつ芳香族化合物、重合性の高い不飽和脂肪族化合物のカルボキシル化の検討」についても検討した。しかしながら、期待に反して良好な結果は得られなかった。反応に必要不可欠なAlBr_3の高いLewis酸性が、基質の分解や重合といった副反応を引き起こしてしまうことが原因であると考えられる。しかし、検討の過程で、含硫黄芳香族化合物の直接カルボキシル化反応が、Lewis酸としてアルキルアルミニウムジクロリド(RAlX_2)を用いた場合に効率よく進行することを新たに見出した。本反応は、上述のアレーン類の反応とは異なり、R_3SiXの添加効果は見られなかった。反応条件の最適化により、生理活性化合物の構造中にしばしば見られるチオフェン-2-カルボン酸類の効率的合成法を確立した。近年、チオフェンを始めとするヘテロ芳香族化合物の直接的な官能基変換反応が脚光を浴びる中、予備的な官能基化や特別な実験条件を必要とせず、容易にカルボキシル化反応が進行することを見出したことは極めて意義深い。

In the presence of the research, applicant, and Lewis acid, the chemical reaction of CO_2 aromatic compounds in the presence of R_3SiX is a step-by-step way to promote the production of aromatic compounds. In the previous year, there was a study on the implementation of the project, the active species and the applicant, the application of the active species, the first half of the contract, the presumption of activity in the first half of the project, the anti-tax mechanism in the last half of the year, and the latter half of this year. Active materials can be used to access the data of the system. A variety of experimental results, the most effective way to improve the use of Ph _ 3SiClO Albr _ 3, the use of active chemicals, the use of aromatic carbonized water, the direct use of aromatic carbonized water, the impact of the temperature, the temperature and the temperature, the temperature, the In this paper, the coordination functional groups of aromatic compounds, coincidence compounds and aliphatic compounds were studied by means of this technique. I am looking forward to a good result and I am looking forward to a good result. It is necessary not to owe the AlBr_3 high Lewis acidity, the base decomposition, the coincidence, the secondary reaction, the cause, the cause, the reason, the reason. Sulfur-containing aromatic compounds, sulfur- This anti-error, the above-mentioned anti-virus type, the R_3SiX adds a negative result, the result is not valid. In contrast, the synthesis of the rate of acid-like compounds in the production of physiologically active compounds and physiologically active compounds has been confirmed by the synthesis method. In recent years, the direct functional groups of aromatic compounds and the special conditions of functionalization are very important in recent years.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

二酸化炭素を用いた多環芳香族化合物の直接カルボキシル化反応の開発

利用二氧化碳进行多环芳香族化合物直接羧化反应的进展

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
根本耕司;小野澤智;今野恵;諸橋直弥;服部徹太郎;根本耕司・小野澤智・今野惠・諸橋直弥・服部徹太郎
通讯作者：
根本耕司・小野澤智・今野惠・諸橋直弥・服部徹太郎

Direct carboxylation of heteroaromatic compounds with CO_2 with the aid of alkylaluminum halides

烷基铝卤化物与CO_2直接羧化杂芳族化合物

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
根本耕司;小野澤智;今野恵;諸橋直弥;服部徹太郎
通讯作者：
服部徹太郎

二酸化炭素を用いた芳香族化合物の直接カルボキシル化反応の反応機構

二氧化碳直接芳香族化合物羧化反应的反应机理

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
中谷和裕;寺島崇矢;澤本光男;根本耕司・小野澤智・江草直樹・諸橋直弥・服部徹太郎
通讯作者：
根本耕司・小野澤智・江草直樹・諸橋直弥・服部徹太郎

二酸化炭素を用いた含窒素芳香族化合物の直接カルボキシル化反応

使用二氧化碳进行含氮芳香族化合物的直接羧化反应

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
Koji Nemoto;Satoru Onozawa;Naoki Egusa;Naoya Morohashi;Tesutaro Hattori;中谷和裕;根本耕司・小野澤智・江草直樹・諸橋直弥・服部徹太郎
通讯作者：
根本耕司・小野澤智・江草直樹・諸橋直弥・服部徹太郎

Carboxylation of indoles and pyrroles with CO2 in the presence of dialkylaluminum halides