軸不斉機能団に基づく機能性らせん高分子の創製とその特性評価

基于轴向手性官能团的功能性螺旋聚合物的创建及其表征

• 批准号: 09J09162
• 负责人: 石割 文崇
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09J09162/
• 关键词: 軸不斉; らせん; ロタキサン; 分子不斉; 動的らせん; ポリロタキサン; ポリアセチレン

本研究では当初は「点不斉」よりも高度な不斉機能を示す「軸不斉」に着目し、らせん高分子合成とその機能について検討してきたが、昨年度、さらに興味深い不斉機能を示す「トポロジカルキラリティー」に基づいて片巻きらせん高分子の構築とその構造制御が可能であることを見いだした。トポロジカルキラリティーとは各成分に方向性のあるロタキサンやカテナン等のインターロック分子に特有なキラリティーであり、これまでにこのトポロジカルキラリティーは不斉源として利用した例はこれまでにないため、本年度はその不斉源としての基本的な性質について検討することとした。まず、ロタキサンの輪成分上の置換基を大きくしてもその不斉の程度は変化しないが、置換基の向いている方向を変更することにより、より強い不斉源として働くことがわかった。次に、輪成分上の置換基を光学活性なものにした時の片巻きらせん誘起能について検討したところ、驚くべきことに輪成分上の置換基の不斉には全く主鎖の片巻きらせん誘起力はなく、トポロジカルキラリティーに由来する不斉が支配的に片巻きらせんを誘起していることがわかり、トポロジカルキラリティーの不斉の高さが示された。また、左右対称な軸成分を有するロタキサンにおいては、輪成分が軸上の中央に位置しない時には輪成分の位置により軸成分に方向性が誘起されるため、不斉が発現することも初めて見いだした。また軸成分の中央に輪成分が低温では貫通できないが高温では貫通できる程度の嵩高さの置換基を導入することによって、輪成分の軸の中央基乗り越えに伴うラセミ化が起こることがわかり、置換基の大きさとラセミ化の速度論的および熱力学的パラメータの相関について検討することができた。また、輪成分を外部刺激により中央へと導くと、ラセミ化は瞬時に進行することもわかり、トポロジカルキラリティーのラセミ化速度のスイッチも可能であることがわかった。

In this study, the function of polymer synthesis was discussed in detail. The function of polymer synthesis was discussed in detail. The function of polymer synthesis was discussed in detail. The function of polymer synthesis was discussed in detail. The function of polymer synthesis was discussed in detail. This year's survey shows that there is no source of information for the study of the directional characteristics of each component, such as the molecular characteristics of each component, and the basic characteristics of each component. The degree of substitution on the wheel component is changed. The direction of substitution is changed. The substitution groups on the secondary and secondary components are optically active, and the substitution groups on the secondary and secondary components are optically active. The substitution groups on the secondary and secondary components are optically active, and the substitution groups on the primary components are optically active. The axis component has a central position on the axis, and the wheel component has a central position on the axis. The central axis of the wheel component has a low temperature, a high temperature, a high degree of penetration, and a substitution base. The central axis of the wheel component has a high temperature, a high degree of penetration, and a substitution base. The central axis of the wheel component has a high temperature, a high degree of penetration, and a high degree of penetration. In addition, the external stimulus may cause a change in the speed of the process.

项目成果

Rational control of a polyacetylene helix by a pendant rotaxane switch

• DOI: 10.1039/c1cc14404a
• 发表时间: 2011-01-01
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Ishiwari, Fumitaka;Nakazono, Kazuko;Takata, Toshikazu
• 通讯作者: Takata, Toshikazu

ロタキサンのトポロジカルキラリティーを活用したポリアセチレンの片巻きらせん誘起と構造制御

利用轮烷拓扑手性进行聚乙炔的单绕螺旋诱导和结构控制

• 发表时间: 2011
• 作者: 石割文崇;中薗和子;小山靖人;高田十志和
• 通讯作者: 高田十志和