Regio-and Stereoselective Transformation of Internal Allylic Systems

内部烯丙基系统的区域和立体选择性转化

• 批准号: 21350020
• 负责人: SAWAMURA Masaya
• 金额: $ 12.48万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21350020/
• 关键词: アリル化; 位置選択性; パラジウム触媒; 銅触媒; 有機ホウ素化合物; 有機ケイ素化合物; ヘテロアレーン; アリル位アルキル化; アリル化合物; ケテンシリルアセタール; 有機ホウ化合物; 光学活性化合物; アレン; パラジウ触媒; アリルシラン; 共役付加; 二酸化炭素; 置換反応; 有機ホウ素; 光学活性; セルトラリン; アルキルホウ素化合物

Transition-metal-catalyzed allylic substitution reactions with nucleophiles are among the most important transformation methods in modern organic synthesis because of their broad substrate scope under mild reaction conditions and applicability to enantioselective reactions, as well as the versatility of the alkene functionality adjacent to the chiral center for stereoselective derivatization. However, allylic substitution of unsymmetrically substituted allylic substrates occurs competitively at the α-and γ-positions due to formation of a (π-allyl)metal intermediate : the regioselectivity is highly dependent on the substitution pattern of the allylic substrates. In this research, the principle of catalytic γ-selective substitution of allylic systems has been established, and new organic synthetic reactions have been developed.

过渡金属催化与亲核试剂的烯丙基取代反应是现代有机合成中最重要的转化方法之一，因为它们在温和的反应条件下具有广泛的底物范围和对映选择性反应的适用性，以及在立体选择衍生化中邻近手性中心的烯烃官能团的通用性。然而，不对称取代的烯丙基底物由于形成（π-烯丙基）金属中间体而在α和γ-位置竞争性地发生烯丙基取代，其区域选择性高度依赖于烯丙基底物的取代模式。本研究建立了烯丙基体系催化γ-选择性取代的原理，并开发了新的有机合成反应。

项目成果

Copper-Catalyzed Carboxylation of Alkylboranes with Carbon Dioxide : Formal Reductive Carboxvlation of Terminal Alkenes.

铜催化的烷基硼烷与二氧化碳的羧化：末端烯烃的正式还原羧化。

• 发表时间: 2011
• 期刊: Organic Letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: S. Kokubu;R. Kusaka;Y. Inokuchi;T. Haino;and T. Ebata;Hirohisa Ohmiya
• 通讯作者: Hirohisa Ohmiya

ブレンステッド酸点を持つ不斉銅触媒による末端アルキンとアルデヒドのエナンチオ選択的付加反応

使用具有布朗斯台德酸位点的不对称铜催化剂进行末端炔烃和醛的对映选择性加成反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 坂本昌巳;他;S.Yamazaki;石井孝興
• 通讯作者: 石井孝興

アリルアルコール誘導体の高選択的カップリング反応～付加-脱離機構に基づく反応と触媒の設計～

烯丙醇衍生物的高选择性偶联反应~基于加成-消除机理的反应及催化剂设计~

• 发表时间: 2010
• 作者: Masami Sakamoto;et al;K. Nobusada;M.Ehara;澤村正也
• 通讯作者: 澤村正也

Copper-Catalyzed γ-Selective Allyl-Alkyl Coupling between Allylic Phosphates and Alkylboranes

铜催化烯丙基磷酸酯与烷基硼烷之间的 γ-选择性烯丙基-烷基偶联

• 发表时间: 2010
• 期刊: Journal of the American Chemical Society Vol 132
• 作者: Kyohei Yoneda;Hitoshi Fukui;井口佳哉;Hirohisa Ohmiya
• 通讯作者: Hirohisa Ohmiya

銅触媒によるアルキルボランのα,β-不飽和アリールケトンに対する共役付加反応

铜催化烷基硼烷与α,β-不饱和芳基酮的共轭加成反应

• 发表时间: 2012
• 作者: Tomokazu Yasuike;Katsuyuki Nobusada;河野裕彦;Masayoshi Nakano;河野裕彦;志渡義教
• 通讯作者: 志渡義教