Development of New Cascade Type Reactions Catalyzed by Metal Hydrides

金属氢化物催化的新型级联反应的发展

• 批准号: 21750106
• 负责人: FUKUYAMA Takahide
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21750106/
• 关键词: 遷移金属ヒドリド; 連続結合形成; 触媒反応; ヒドロメタル化; ルテニウムヒドリド触媒; アルドール型反応; レトロアルドール; α-ヒドロキシメチルケトン; アルコキシルテニウム; ボロン酸; 環縮小反応; ルテニウムエノラート

This research aimed at development of new catalytic reactions in which metal hydride species play a key role. The reaction of benzylic alcohols with α,β-unsaturated aldehydes in the presence of ruthenium-hydride gave α-hydroxymethyl ketones. α-Hydroxymethyl ketones underwent retro-aldol reaction in fluorous-organic hybrid solvent, F-626. One-pot procedure for the synthesis of ketones has also been achieved by the consecutive ruthenium hydride-catalyzed reaction and the thermal retro-aldol reaction. RuHCl(CO)(PPh_3)_3 effectivly catalyzed intramolecular Tishchenko reaction. The reaction of enones with dialdehydes gave keto lactons in good yields via sequential C-C and CO bond formation. Boronic acids react with aldehydes in the presence of RuHCl(CO)(PPh_3)_3 to give ketones. Ir catalyzed decarbonylation took place to give internal olefins, where addition of KI dramatically accelerated the decarbonylation reactions. Ir-H species formed in situ catalyzed isomerization of olefins.

这项研究旨在开发新的催化反应，其中金属氢化物物种发挥关键作用。苯甲醇与α,β-不饱和醛在氢化钌存在下反应生成α-羟甲基酮。 α-羟甲基酮在氟有机杂化溶剂 F-626 中进行逆醛醇反应。通过连续的氢化钌催化反应和热逆羟醛反应也实现了酮合成的一锅法。 RuHCl(CO)(PPh_3)_3有效催化分子内Tishchenko反应。烯酮与二醛的反应通过连续的 C-C 和 CO 键形成以良好的产率产生酮内酯。硼酸在 RuHCl(CO)(PPh_3)_3 存在下与醛反应生成酮。 Ir 催化脱羰反应生成内烯烃，其中 KI 的添加显着加速了脱羰反应。 Ir-H 物质原位催化烯烃异构化形成。

项目成果

ルテニウム触媒を用いた新合成反応の開発

使用钌催化剂开发新的合成反应

• 发表时间: 2009
• 作者: Tomonari Tanaka;Masato Noguchi;Kazuhito Watanabe;Takuya Misawa;Masaki Ishihara;Atsushi Kobayashi;Shin-ichiro Shoda;福山高英
• 通讯作者: 福山高英

New Strategy Towards the Synthesis of Resorcinol Derivatives by Rhodium-Catalyzed Carbonylation of 1,4-Enynes

铑催化1,4-烯炔羰基化合成间苯二酚衍生物的新策略

• 发表时间: 2009
• 作者: C.Brancour;T.Fukuyama;Y.Ota;I.Ryu;A.-L.Dhimane;L.Fensterbank;M.Malacria
• 通讯作者: M.Malacria

Ruthenium Hydride-Catalyzed Lactonization of Dialdehydes and Keto Aldehydes

氢化钌催化二醛和酮醛的内酯化反应

• 发表时间: 2009
• 作者: T.Fukuvama;S.Omura;H.Okamoto;Y.Murakami;I.Ryu
• 通讯作者: I.Ryu

Iron-Catalyzed Decarbonylation Reaction of Aliphatic Carboxylic Acids Leading to Olefins

铁催化脂肪族羧酸脱羰反应生成烯烃

• 发表时间: 2010
• 作者: Maetani;S.; Fukuyama;T.; Ryu;I.;Tahara;H.; Suzuki;N.; Ishihara;D.
• 通讯作者: D.

Et2MeN·HI‐Catalyzed Reaction of Arylboronic Acids with 2‐Acyl‐2,3‐dihydro‐4H‐pyrans Leading to 2‐Aryltetrahydrocyclopenta[1,3,2]dioxaboroles.

Et2MeN·HI 催化芳基硼酸与 2-酰基-2,3-二氢-4H-吡喃反应生成 2-芳基四氢环戊[1,3,2]二氧硼杂硼。

• DOI: 10.1002/chin.201138172
• 发表时间: 2011
• 期刊: ChemInform
• 作者: T. Fukuyama;T. Okamura;I. Ryu
• 通讯作者: I. Ryu