Development of novel catalytic systems based on cooperative activation by multinuclear active centers

基于多核活性中心协同活化的新型催化系统的开发

• 批准号: 21760624
• 负责人: KAMADA Keigo
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21760624/
• 关键词: 触媒・化学プロセス; 構造・機能材料; 複核活性点; 相乗的・協奏的分子活性化; 触媒

A dicopper-substituted γ-Keggin silicotungstate, [γ-H_2SiW_<10>O_<36>Cu(II)_2(μ-1,1-N_3)_2]^<4->(I), could act as an efficient precatalyst for the chemoselective cylopropanation of olefins with diazo compounds. Various kinds of olefins were efficiently converted to the corresponding cyclopropane derivatives in good yields. In addition, a novel di-vanadium-substituted phosphotungstate, [γ-H_2PV_2W_<10>O_<40>]^<3->(II), could catalyze the stereospecific and selective hydroxylation of cyclic alkanes with H_2O_2 as a sole oxidant with ≧98% selectivity to the corresponding alcohols and ≧80% efficiency of H_2O_2 utilization.

[γ-H_2SiW_&lt；10&gt；O_&lt；36&gt；Cu(II)_2(μ-1，1-N_3)_2]^&lt；4-&gt；(I)，是一种双铜取代的γ-Keggin硅钨酸盐，可以作为一种有效的预催化剂用于重氮化合物与烯烃的环丙烷化反应。各种烯烃有效地转化为相应的环丙烷衍生物，产率较高。此外，一种新型的二钒取代磷钨酸盐[γ-H_2PV_2W_&lt；10&gt；O_&lt；40&gt；]^&lt；3-&gt；(II)，能催化环烷烃以H_2O_2为唯一氧化剂的立体选择性羟化反应，≧对相应醇的选择性为98%，≧对H_2O_2的利用率为80%。

项目成果

Highly Efficient Oxidation of Sulfide with Hydrogen Peroxide Catalyzed by[SeO_4{WO(O_2)_2}_2]^<2->

[SeO_4{WO(O_2)_2}_2]^<2->催化过氧化氢高效氧化硫化物

• 发表时间: 2009
• 期刊: Chemical Communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: Keigo Kamata;Tomohisa Hirano;Noritaka Mizuno
• 通讯作者: Noritaka Mizuno

新規バナジウム二置換ホスホタングステートによるアルカンの位置選択的ヒドロキシル化反応

使用新型钒二取代磷钨酸盐对烷烃进行区域选择性羟基化

• 发表时间: 2010
• 作者: 鎌田慶吾;米原和宏;中川善直;上原和洋;水野哲孝
• 通讯作者: 水野哲孝

セレン中心二核ペルオキソタングステートによる過酸化水素を酸化剤とした不飽和アルコール類のエポキシ化反応

以硒为中心的双核过氧化钨酸盐，以过氧化氢为氧化剂进行不饱和醇的环氧化反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 鎌田慶吾;平野智久;葛谷慎次郎;水野哲孝
• 通讯作者: 水野哲孝

欠損型ポリオキソタングステートを触媒とした過酸化水素による有機シラン類のシラノールへの酸化反応

使用有缺陷的多钨酸盐作为催化剂，使用过氧化氢将有机硅烷氧化成硅烷醇

• 发表时间: 2010
• 作者: 石本綾;鎌田慶吾;水野哲孝
• 通讯作者: 水野哲孝

Selective Oxidation of Organosilanes to Silanols with Hydrogen Peroxide Catalyzed by a Lacunary Polyoxotungstate

缺位多钨酸盐催化过氧化氢选择性氧化有机硅烷生成硅烷醇

• 发表时间: 2010
• 作者: Keigo Kamata;Ryo Ishimoto;Noritaka Mizuno
• 通讯作者: Noritaka Mizuno