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ピリジニルラジカルを基盤とする新奇拡張π電子系開殻種の創出とスピン構造の解明

基于吡啶基自由基的新型扩展π电子开壳层物种的创建和自旋结构的阐明

基本信息

批准号：
10J00098
负责人：
猪口大輔
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2010
资助国家：
日本
起止时间：
2010 至 2011
项目状态：
已结题

项目摘要

トリメチレンメタン(TMM)は不対電子間に強い強磁性相互作用が働くことから、新規磁性材料の構成成分の一つとして注目されている。新規π電子拡張TMMを合成することは、新たな磁性材料への知見となることが考えられる。私は、新規π電子拡張TMM誘導体として、TMMのπ電子系をピリジン環で拡張し、さらに窒素原子上にトリフルオロメチル基を導入した分子を設計した。私は、設計した分子の前駆体であるTMMジカチオンの合成に成功した。目的のTMMを得るため、ジカチオンの還元挙動を詳細に調べた。サイクリックボルタモグラム測定では非可逆な還元波が二波観測された。その電位が相当するメチル体と比べ高電位側に観測されたことから、相当するジカチオンのLUMOのエネルギー準位は低下している。一方、非可逆であったことから、TMMビラジカルは不安定であることが示唆された。実際に亜鉛を用いて化学還元を行うと、長波長側の吸収が減少するとともに短波長側に吸収が現れた。また、近赤外領域には吸収が観測されなかった。このことからも、相当するビラジカル種は不安定であることが示唆された。還元後のNMR測定から、相当するビラジカル種の不安定性はトリフルオロメチル基の脱離によるものであることが明らかになった。一方、よく似た骨格を有するテトラピリジルメタンは、酸によって自己会合することで水晶型水素結合ネットワークを構築し、多数空孔を有する結晶となることが明らかとなった。この結晶において、そのキラルな空孔に溶媒分子の取り込み、脱離が可逆的に行えることが明らかとなった。興味深いことに、含水結晶において、水分子がダイナミックディスオーダーしていることを見出した。低温下では、水分子の状態が二種類観測されたため、結晶格子の対称性が低下した。これは、格子の柔軟さと空孔が三角格子の格子点に位置していることに起因し、三つの空孔のうち一つの空孔ではフラストレーションを有するためである。この現象は水分子を用いたデバイス開発において非常に重要な知見であると言える。

Due to the strong magnetic interaction between electrons, the components of new conventional magnetic materials (TMM) pay close attention to the interaction between electrons. New π electrons, TMM devices, synthetic magnetic materials and new magnetic materials are widely used. Private electronics, new π electrons, TMM electronic devices, TMM π electronic systems, environmental electronics, and other electronic devices on the asphyxiant atom are incorporated into the molecular device of the device. Private, design and design the molecular precursor, the TMM system, the synthesis was successful. Objective to make sure that the TMM is not available, and that it is necessary to make sure that the information is not available. It is necessary to measure the non-reversible signal of the second wave of the second wave. The electrical potential is much higher than that of the higher voltage, the higher the electric potential, the higher the LUMO potential, and the lower the temperature. On the one hand, there is a non-reversible response, and the TMM response is a sign of instability. The international financial system uses chemical methods to reduce the impact of long-term absorption, long-term absorption and short-wave long-term absorption. In the near-red field, there is a high level of interest in the field. I don't know, I don't know. After the yuan, the NMR measurement is correct, which is equivalent to the accuracy of the determination of uneasiness. On the one hand, it is similar to the bone lattice, which is similar to that in the bone lattice, and on the other hand, on the other hand, it is similar to the bone lattice on the one hand, it is similar to the bone lattice on the one hand, it is similar to the bone lattice on the one hand, it is similar to the bone lattice on the one hand, it is similar to the bone lattice on the one hand, it is similar to the bone lattice on the one hand, it is similar to the bone lattice on the one hand, it is similar to the bone lattice on the one hand, and the crystal water in the crystal is combined with water on its own. The results show that the solvent molecules with empty holes can be extracted and separated from each other. The flavor is deep, the water content is not clear, and the water molecules are sensitive to the temperature. At low temperature, the symmetry of the two kinds of compounds, such as hydrogen and water molecules, and the symmetry of the crystal lattice is low. Three empty holes, one empty hole, one empty hole. It is very important to know that it is very important for water molecules to communicate with each other, just like water molecules.