ルテニウム/リチウム複合錯体によるカルボニル化合物の不斉シアノシリル化

使用钌/锂配合物对羰基化合物进行不对称氰基甲硅烷基化

• 批准号: 10J00370
• 负责人: 植村 真人
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10J00370/
• 关键词: ルテニウム; リチウム; 不斉シアノシリル化; 不斉ヒドロシアノ化; 不斉触媒; ケトン; イミン

光学活性シアノヒドリン誘導体は医薬合成の優れた中間体であるため、その効率的供給法の開発が望まれている。報告者は、光学活性ジボスフィンBIANPとアミノ酸を配位子とするRu錯体とリチウム塩からなる触媒系を用い、ケトン類の高エナンチオ選択的シアノシリル化を達成した。さらに本研究を発展させ、イミン類の高エナンチオ選択的ヒドロシアノ化反応も達成した。以下に概要を示す。(1)単純ケトン類の不斉シアノシリル化BIANPとフェニルグリシネートを配位子とするRu錯体とリチウムフェノキシドからなる触媒系を用い、基質/触媒=1000、-60℃の条件下、対応する生成物を単離収率97%、90%eeで得た。(2)アルコキシケトン類の不斉シアノシリル化アルコキシケトンやケトアセタール化合物の不斉シアノシリル化反応は、得られた生成物が高度に官能基化された第3級の光学活性アルコール誘導体であり、多彩な構造をもつ生理活性物質合成への展開も期待される。これらの基質に対して、BINAPとtert-ロイシネートを配位子とするRu錯体が極めて高いエナンチオ選択性を示すことが分かった。α,α-ジエトキシアセトフェンを基質として用いると、光学活性シアノヒドリンジリルエーテルが99%eeで定量的に得られた。α-アルコキシケトンやβ,β-ジアルコキシケトンを基質として用いた反応においても、高収率、高エナンチオ選択的に目的生成物を得た。(3)アルジミン類の不斉ヒドロシアノ化光学活性α-アミノニトリル類は、医薬合成や生物化学研究に不可欠な光学活性α-アミノ酸類へ容易に変換できることから、その効率的な供給法の開発が望まれている。その代表的供給法であるイミン類の触媒的不斉ヒドロシアノ化反応において本触媒系を適用し、これまで課題とされてきた基質の一般性や高い触媒活性とエナンチオ選択性の獲得に成功した。

The optical activity is very important for the synthesis of the system in medicine. The supply method for the determination of the temperature and the temperature of the body in the system is based on the supply method. The reporter, the optical activity, the BIANP, the acid, the Ru, the wrong body, the catalyst, the catalyst, the driver, the operator, the reporter, the reporter, the reporter In this study, the information selected in this study has changed into a negative effect. The following "summary" shows. (1) do not change the performance of BIANP. /,

项目成果

アルデヒド類およびα-ケトエステル類の不斉シアノシリル化

醛和 α-酮酯的不对称氰基甲硅烷基化

• 发表时间: 2010
• 作者: Masahiro Onoe;Katsuaki Baba;Yoonjoo Kim;Yusuke Kita;Mamoru Tobisu;Naoto Chatani;植村真人
• 通讯作者: 植村真人

ルテニウム/リチウム複合錯体触媒を用いるアルジミン類の不斉ヒドロシアノ化反応

钌/锂络合物催化剂醛亚胺不对称氢氰化反应

• 发表时间: 2012
• 作者: 乾祐巳;宮崎総司;小島隆彦;福住俊一;梅村知也;大熊毅
• 通讯作者: 大熊毅

Asymmetric Cyanosilylatio of α-Keto Esters Catalysed by the [Ru(phgly)_2(binap)]-C_6H_5OLi System

[Ru(phgly)_2(binap)]-C_6H_5OLi体系催化α-酮酯的不对称氰基硅烷化反应

• 发表时间: 2010
• 期刊: European Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 2.8
• 作者: Atsushi Yamamoto;Tomofumi Hirukawa;Ichiro Hisaki;Mikiji Miyata;Norimitsu Tohnai;植村真人
• 通讯作者: 植村真人

光学活性アミノニトリルおよびその製造方法

光学活性氨基腈及其制备方法

• 发表时间: 2011