Relationship between electronic structure and reactivity of various high-valent metal complexes

各种高价金属配合物的电子结构与反应活性的关系

• 批准号: 22550055
• 负责人: SHIMAZAKI Yuichi
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Ibaraki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22550055/
• 关键词: 酸化; 還元反応; 酸化数; 10属金属イオン; 銅イオン; フェノキシルラジカル; 無機化学; 酸化・還元反応; 金属イオン

A series of one-electron oxidized metal(II) salen-type complexes were prepared allowing for a comparison of the electronic structure between 5- and 6-membered chelate backbone. The chelate ring-size difference of the diamine backbone gave different electronic structure of the oxidized Cu(II) complex, the 5-membered chelate complex was assigned to a Cu(III) ground state, while the 6-membered chelate complex was a Cu(II)-phenoxyl radical. Investigation of the reactivity of these oxidized complex revealed that reaction rate of the Cu(II)-phenoxyl radical was fastest in the series of oxidized species.

制备了一系列单电子氧化金属（II） salen型配合物，可以比较5元和6元螯合主链的电子结构。由于二胺主链螯合环的大小不同，氧化后的Cu（II）配合物具有不同的电子结构，5元螯合物为Cu（III）基态，而6元螯合物为Cu(II)-苯氧基自由基。对这些氧化配合物的反应活性进行了研究，结果表明，Cu(II)-苯氧基自由基的反应速度在一系列氧化物质中最快。

项目成果

Supramolecular Structures of Inclusion Complexes of C_<70> and Cyclic Porphyrin Dimers

C_<70>与环状卟啉二聚体包合物的超分子结构

• DOI: 10.1246/bcsj.20110248
• 发表时间: 2011
• 期刊: Bull. Chem. Soc. Jpn
• 作者: H. Nobukuni;T. Kamimura;H. Uno;Y. Shimazaki;Y. Naruta;F. Tani
• 通讯作者: F. Tani

Ligand Radical Localization in a Nonsymmetric One-Electron Oxidized Nill Bis-phenoxide Complex

非对称单电子氧化 Nill 双酚络合物中的配体自由基定位

• 发表时间: 2010
• 期刊: Chem.Eur.J.
• 作者: T.Storr;P.Verma;Y Shimazaki;E.C.Wasinger;T.D.P.Stack
• 通讯作者: T.D.P.Stack

各種銅（II）-salenの一電子酸 化体の電子状態と反応性の相関

铜(II)-salen各种单电子氧化剂的电子态与反应活性的相关性

• 发表时间: 2012
• 作者: T. Yamamura ;S. Ohta;K. Shirasaki;I.Satoh;T. Shikama;島崎優一
• 通讯作者: 島崎優一

Characterization and reactivity of one-electron oxidized copper(II)-salen-type complexes

单电子氧化铜(II)-salen型配合物的表征和反应活性

• 发表时间: 2013
• 作者: M.Chang;H.Horiki;K.Nakajima;A.Kobayashi;H.-C.Chang;M.Kato;Yuichi Shimazaki
• 通讯作者: Yuichi Shimazaki

金属(II)salen錯体の一電子酸化体の電子構造

金属(II) salen配合物单电子氧化剂的电子结构

• 发表时间: 2010
• 作者: T.Yamamura ;S. Ohta;I. Satoh;T. Kajiwara;T. Shikama;島崎優一
• 通讯作者: 島崎優一