Development of synthetic method for seleno and telluronitrosyl complexes

硒基和碲亚硝基配合物合成方法的开发

• 批准号: 23550082
• 负责人: MUTOH Yuichiro
• 金额: $ 3.33万
• 依托单位: Tokyo University of Science (2012-2013)Chuo University (2011)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23550082/
• 关键词: セレノニトロシル; チオニトロシル; ニトリド錯体; カルコゲン; ルテニウム; モリブデン; チオイソシアナート; 還元的不均化; セレノニトロシル錯体; テルロニトロシル錯体

When a nitridorhenium complex was treated with elemental selenium, the corresponding selenonitrosyl (NSe) complex was obtained. The molecular structure was determined by a preliminary X-ray study to confirm the linear NSe ligand. Reaction of nitridomolybdenum complex bearing three dithiocarbamato ligands, in which the nitrido ligand has a nucleophilic character, with selenium led to decomposition of the dithiocarbamato ligand leading to thionitrosyl (NS) complex. Using CS2 as a solvent in the reaction afforded the NS complex and isothiocyanato complex. It should be mentioned that S and CS were generated by reductive comproportionation of CS2 in a metal complex, demonstrating a very rare example. Reaction of nitridorutneium complex having a rigid tetraanion-type ligand, in which the nitrido is electrophilic ligand, with sulfur took place smoothly to give the corresponding NS complex, providing the third example of crystallographically characterized ruthenium NS complex.

用元素硒处理硝基配合物，得到相应的硒硝基配合物（NSe）。通过初步x射线研究确定了分子结构，以确认线性NSe配体。氮钼配合物与三种二硫代氨基甲酸酯配体反应，其中氮代氨基甲酸酯配体具有亲核性质，与硒反应导致二硫代氨基甲酸酯配体分解生成硫代硝基（NS）配合物。以CS2为溶剂反应得到NS配合物和异硫氰酸酯配合物。值得一提的是，S和CS是由金属配合物中CS2的还原反应生成的，这是一个非常罕见的例子。具有刚性四阴离子型配体的氮鎓配合物（其中氮鎓为亲电配体）与硫顺利反应生成相应的NS配合物，提供了钌NS配合物晶体学表征的第三个例子。

项目成果

チオアミド錯体の脱硫によるキュバン型クラスターの合成と反応性

硫代酰胺配合物脱硫古巴型团簇的合成及其反应活性

• 发表时间: 2012
• 作者: M. Koikawa;M. Muto;K. Morinaga;Y. Yamada;T. Tokii;先川原将宏・新山一平・武藤雄一郎・石井洋一
• 通讯作者: 先川原将宏・新山一平・武藤雄一郎・石井洋一

セレノおよびテルロカルボニル錯体とCNXy およびDMAPの反応

硒代和碲代羰基配合物与 CNXy 和 DMAP 的反应

• 发表时间: 2012
• 作者: 望月太郎;宮里裕二;和田 亨;池永幸太・武藤雄一郎・石井洋一
• 通讯作者: 池永幸太・武藤雄一郎・石井洋一

9族金属錯体上での第一級チオアミドの脱硫とキュバン類似クラスターの生成

伯硫代酰胺的脱硫和在第9族金属配合物上形成类古巴簇

• 发表时间: 2011
• 作者: 倉橋拓也;藤井浩;吉田 龍・山田 泰教・鯉川 雅之・時井 直;納富由貴・三方裕司;大胡惠樹;倉橋拓也;先川原将宏・新山一平・武藤雄一郎・石井洋一
• 通讯作者: 先川原将宏・新山一平・武藤雄一郎・石井洋一

セレノおよびテルロカルボニル錯体とCNXyおよびDMAPの反応（PC2-15）

硒基和碲羰基配合物与 CNXy 和 DMAP 的反应 (PC2-15)

• 作者: Akihiko Ishida;Ichiro Yanagisawa;池永 幸太・武藤 雄一郎・石井 洋一
• 通讯作者: 池永 幸太・武藤 雄一郎・石井 洋一

Formation of (Alkenylphosphonio)phenylruthenium Complexes from Diphenylacetylene and a [CpRu(dppm)] Cation: Experimental Evidence for the Equilibrium between η1-Disubstituted Vinylidene and η2-Internal Alkyne

• DOI: 10.1021/om3004948
• 发表时间: 2012-07
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: Y. Mutoh;Yusuke Kimura;Yousuke Ikeda;N. Tsuchida;K. Takano;Y. Ishii