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Studies on the chemical synthesis of antitumor saponins for the evaluation of their biological activities

抗肿瘤皂苷的化学合成及其生物活性评价

基本信息

批准号：
23590014
负责人：
SEIICHI NAKAMURA
金额：
$ 3.33万
依托单位：
Nagoya City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011 至 2013
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23590014/
关键词：
シラシロシド類抗腫瘍性サポニン Ireland－Claisen転位二連続第四級不斉中心ニトリルオキシド 1,3-双極付加環化シクロプロパン化酸化型ジテルペノイドシラシロシドE-1 サポニン抗腫瘍活性 Lebelオレフィン化 α-ジアゾ-β-ケトエステル分子内O-H挿入反応 Ireland-Claisen転位いす形遷移状態 C20位メチル基

项目摘要

Toward the total synthesis of antitumor saponins scillascillosides, the stereoselective construction of CDE ring system of these molecules have been explored. Ireland-Claisen rearrangement of the dihydrofurancarboxylate, obtained by intramolecular O-H insertion followed by olefination, proceeded stereoselectively to give the desired stereoisomer in good yield. The product was successfully converted to the CDE ring fragment through an intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition and introduction of an angular methyl group. With regard to the key Ireland-Claisen rearrangement, we found that the substitution pattern of the adjacent carbon atom played a pivotal role in directing the stereochemical course of the reaction, and this finding led to the development of methods for the stereodivergent syntheses of two chiral building blocks.

在抗肿瘤皂苷 scillascilloside 的全合成中，探索了这些分子的 CDE 环系统的立体选择性构建。通过分子内 O-H 插入然后烯化获得二氢呋喃羧酸酯的爱尔兰-克莱森重排，立体选择性地进行，以良好的收率得到所需的立体异构体。通过分子内1,3-偶极环加成和引入角甲基，产物成功转化为CDE环片段。关于关键的爱尔兰-克莱森重排，我们发现相邻碳原子的取代模式在指导反应的立体化学过程中发挥着关键作用，这一发现导致了两个手性结构单元的立体发散合成方法的发展。