Creation of low-valent complex catalyst with bowl-shaped "eta9 ligand" and its application to nitrogen fixation

碗状“eta9配体”低价络合催化剂的制备及其固氮应用

• 批准号: 23655048
• 负责人: AMAYA Toru
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23655048/
• 关键词: スマネン; ボウル型π共役系分子; πボウル; ジルコノセン; 窒素固定; ジルコニウム; ハフニウム; 多核錯体; ペンタハプト配位; ノナハプト配位

This study aimed to synthesize the eta9-coordinated complex using sumanene and its application to nitrogen fixation. The curved indene structure of sumanene is considered to have an advantage to form the eta9-coordinated complex when the eta5-coordinated metallocene of 4-group metals is reduced. The mononuclear and trinuclear sumanenyl metallocene complexes were synthesized from the corresponding sumanenyl anions. The obtained mononuclear zirconocene complex was treated with reductant, and nitrogen fixation was investigated. Although the products were not identified, this work is considered to contribute to the eta9-coordinated complex formation and its application to nitrogen fixation.

本研究旨在利用苏曼烯合成eta9配位络合物，并将其应用于固氮。当4族金属中的eta5配位的茂金属被还原时，Sumanene的弯曲吲哚结构被认为有利于形成eta9配位的配合物。以相应的苏马烯基阴离子为原料，合成了单核和三核苏马烯基茂金属配合物。对得到的单核茂锆络合物进行了还原处理，并考察了其固氮性能。虽然没有鉴定产物，但这项工作被认为有助于eta9配位络合物的形成及其在固氮方面的应用。

项目成果

Sumanenyl Metallocenes: Synthesis and Structure

苏马烯基茂金属：合成和结构

• 发表时间: 2013
• 作者: 雨夜 徹;高橋佑来;一二三舞子;森内敏之;平尾俊一
• 通讯作者: 平尾俊一

スマネニルメタロセンの合成

舒门基茂金属的合成

• 发表时间: 2012
• 作者: A. Onoda;T. Himiyama;K. Ohkubo;S. Fukuzumi;T. Hayashi;木村誠太･立花祐貴･臼井謙太郎･村橋哲郎・生越専介;雨夜徹・○高橋佑来・一二三舞子・森内敏之・平尾俊一
• 通讯作者: 雨夜徹・○高橋佑来・一二三舞子・森内敏之・平尾俊一

Synthesis of Metallocene-type Sumanenyl Complexes

茂金属型苏马烯基配合物的合成

• 发表时间: 2012
• 作者: Yoshida;K.;Nakashima;T.;Yamaguchi;S.;Osuka;A.;Shinokubo;H.;森田 靖;高橋佑来・雨夜 徹・森内敏之・平尾 俊一
• 通讯作者: 高橋佑来・雨夜 徹・森内敏之・平尾 俊一

ボウル型π共役系分子スマネンの動的挙動・機能化・錯形成

碗状π共轭分子sumanene的动态行为、功能化和复杂形成

• 发表时间: 2012
• 作者: 倉橋拓也;松原誠二郎;村橋哲郎;雨夜徹
• 通讯作者: 雨夜徹

Synthesis and Bowl-to-bowl Inversion of CpRuSumanene

CpRuSumanene 的合成和碗对碗反转

• 发表时间: 2011
• 作者: Toru Amaya;Wen-Zhen Wang;Hiroyuki Sakane;Toshiyuki Moriuchi;Toshikazu Hirao
• 通讯作者: Toshikazu Hirao