分子内に強い電子的相互作用を持つフラーレン金属錯体を用いた光機能性分子材料の開発

利用具有强分子内电子相互作用的富勒烯金属配合物开发光学功能分子材料

• 批准号: 11J09010
• 负责人: 丸山 優史
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11J09010/
• 关键词: 立体保護; ボウル型配位子; コバルト錯体; 芳香族性; 配位不飽和錯体; 光物性; フラーレン; C-H酸化

前年度で合成した.コバルト-硫黄クラスターは電子材料や光学材料,触媒として期待される系であるが,その精密合成手法について知られていることは極めて少ない.そこでフラーレンを補助基として用いた基機能性コバルト錯体創出の研究の過程において得られたフラーレン誘導体の立体的性質に関する知見を利用することで新規コバルト-硫黄クラスター錯体の精密合成に成功し,得られたクラスター錯体の物性も明らかにすることができた-1)特別研究員1年目の研究で見出した準安定コバルトトリカルコゲニド錯体がブタンチオール存在下縮合することで,ダブルキュバン様Co_8S_9構造を中心に有するコバルト-硫黄クラスター錯体が理論収率に対して54%という良好な収率で得られることを見出した.これはコバルト-硫黄系で初めて合成されたダブルキュバン様クラスターであった.クラスター錯体はさらに構造についても単結晶X線回折によって決定され,クラスター錯体の結合状態や価数についても明らかとなった.また,クラスター錯体の選択的な生成にボウル型フラーレン誘導体の立体的な制限が大きく寄与しているものと示唆された.これらはコバルト,硫黄系に限らず,新しい一般的なクラスター錯体の精密合成につながると期待できる結果であった.2)上記研究で得たコバルト-硫黄クラスターの電気化学測定及び紫外可視近赤外光吸収分光測定を行った.その結果,クラスターはCo(II)中心を2つとCo(III)中心を3つ有する混合原子価錯体であることが分かり,また,原子価間遷移に由来する長波長光吸収を示すことも分かった.さらに,磁気測定の結果からそれらのCo(II)中心はともにS=3/2のハイスヒ。ン種であることも分かり,新規ダブルキュバン様クラスター錯体の電子構造や物性について明らかにすることが出来た.

上一年，钴硫簇是一种预期是电子材料，光学材料和催化剂的系统，但其精确合成的方法很少。因此，通过利用在研究过程中获得的富勒烯衍生物的立体特性的知识，在研究创建组功能性钴络合物复合物的过程中获得研究人员的研究在存在丁二醇的情况下凝结，与理论产率相比，获得了具有双基人样的CO_8S_9结构的钴硫簇复合物，其产量为54％。这是第一个类似双烟的钴状钴系统。簇复合物的结构也由单晶X射线衍射确定，还揭示了簇络合物的键态和价值极大地有助于簇复合物的选择性形成。这些结果不仅限于钴和硫系统，但预计将导致新的共同簇复合物的精确合成。2）在上述研究中获得的钴硫簇的电化学测量和紫外线可见性近乎汇率吸收光谱。结果表明，簇是具有两个CO（II）中心和三个CO（III）中心的混合价复合物，并且还显示出源自间隔跃迁的长波长的光吸收。此外，磁性测量结果表明，s = 3/2 heissch的CO（II）中心。还揭示了它是一种核的物种，可以阐明新型双基人样簇复合物的电子结构和物理特性。

项目成果

Construction of Long-Wavelength-Light Photocurrent Generation System Based on Self-Assembled Monolayer of Cobaltadithiolene [60]Fullerene Complex

基于钴二硫烯[60]富勒烯配合物自组装单分子层的长波长光光电流产生系统的构建

• 发表时间: 2012
• 期刊: J.Nanosci.Nanotech.
• 作者: Matsuo;Y.; Maruyama.M.
• 通讯作者: Y.; Maruyama.M.

ボウル型Cp配位子を利用した配位不飽和コバルトトリスルフィド錯体の合成, 構造, 電子構造, 及びその特殊な反応性

碗状Cp配体配位不饱和三硫化钴配合物的合成、结构、电子结构和特殊反应性

• 发表时间: 2012
• 作者: Kenji Tanaka;Toshiaki Nagata;Tomomichi Nasu;Fumiyoshi Hakoe;Asuka Namai;Hiroko Tokoro;Shin-ichi Ohkoshi;丸山優史
• 通讯作者: 丸山優史

ボウル型[60]フラーレン配位子をテンプレートとしたコバルト-硫黄クラスター錯体の合成

以碗形[60]富勒烯配体为模板合成钴硫簇配合物

• 发表时间: 2013
• 作者: Toshiaki Nagata;Kenji Tanaka;Tomomichi Nasu;Fumiyoshi Hakoe;Asuka Namai;Hiroko Tokoro;Shin-ichi Ohkoshi;丸山優史
• 通讯作者: 丸山優史

Isolation of Planar Four-Membered Aromatic Systems by Using Confined Spaces of Cobalt Pentaaryl[60]fullerene Complexes

利用五芳基钴[60]富勒烯配合物的有限空间分离平面四元芳香体系

• DOI: 10.1021/ja111474v
• 发表时间: 2011
• 期刊: J.Am.Chem.Soc.
• 作者: Maruyama M.; Guo;J.-D.; Nagase;S.Nakamura;E.; Matsuo;Y.
• 通讯作者: Y.

ボウル型配位子を用いた配位不飽和錯体の合成,物性,芳香族性とその反応性

碗状配体配位不饱和配合物的合成、物理性质、芳香性和反应性

• 发表时间: 2012
• 作者: 丸山優史;中村栄一;松尾豊
• 通讯作者: 松尾豊