分子内に強い電子的相互作用を持つフラーレン金属錯体を用いた光機能性分子材料の開発

前年度で合成した.コバルト-硫黄クラスターは電子材料や光学材料,触媒として期待される系であるが,その精密合成手法について知られていることは極めて少ない.そこでフラーレンを補助基として用いた基機能性コバルト錯体創出の研究の過程において得られたフラーレン誘導体の立体的性質に関する知見を利用することで新規コバルト-硫黄クラスター錯体の精密合成に成功し,得られたクラスター錯体の物性も明らかにすることができた-1)特別研究員1年目の研究で見出した準安定コバルトトリカルコゲニド錯体がブタンチオール存在下縮合することで,ダブルキュバン様Co_8S_9構造を中心に有するコバルト-硫黄クラスター錯体が理論収率に対して54%という良好な収率で得られることを見出した.これはコバルト-硫黄系で初めて合成されたダブルキュバン様クラスターであった.クラスター錯体はさらに構造についても単結晶X線回折によって決定され,クラスター錯体の結合状態や価数についても明らかとなった.また,クラスター錯体の選択的な生成にボウル型フラーレン誘導体の立体的な制限が大きく寄与しているものと示唆された.これらはコバルト,硫黄系に限らず,新しい一般的なクラスター錯体の精密合成につながると期待できる結果であった.2)上記研究で得たコバルト-硫黄クラスターの電気化学測定及び紫外可視近赤外光吸収分光測定を行った.その結果,クラスターはCo(II)中心を2つとCo(III)中心を3つ有する混合原子価錯体であることが分かり,また,原子価間遷移に由来する長波長光吸収を示すことも分かった.さらに,磁気測定の結果からそれらのCo(II)中心はともにS=3/2のハイスヒ。ン種であることも分かり,新規ダブルキュバン様クラスター錯体の電子構造や物性について明らかにすることが出来た.

前年度で合成した.コバルト-硫黄クラスターは電子材料や光学材料,触媒として期待される系であるが,その精密合成手法について知られていることは極めて少ない.そこでフラーレンを補助基として用いた基機能性コバルト錯体創出の研究の過程において得られたフラーレン誘導体の立体的性質に関する知見を利用することで新規コバルト-硫黄クラスター錯体の精密合成に成功し,得られたクラスター錯体の物性も明らかにすることができた-1)特別研究員1年目の研究で見出した準安定コバルトトリカルコゲニド錯体がブタンチオール存在下縮合することで,ダブルキュバン様Co_8S_9構造を中心に有するコバルト-硫黄クラスター錯体が理論収率に対して54%という良好な収率で得られることを見出した.これはコバルト-硫黄系で初めて合成されたダブルキュバン様クラスターであった.クラスター錯体はさらに構造についても単結晶X線回折によって決定され,クラスター錯体の結合状態や価数についても明らかとなった.また,クラスター錯体の選択的な生成にボウル型フラーレン誘導体の立体的な制限が大きく寄与しているものと示唆された.これらはコバルト,硫黄系に限らず,新しい一般的なクラスター錯体の精密合成につながると期待できる結果であった.2)上記研究で得たコバルト-硫黄クラスターの電気化学測定及び紫外可視近赤外光吸収分光測定を行った.その結果,クラスターはCo(II)中心を2つとCo(III)中心を3つ有する混合原子価錯体であることが分かり,また,原子価間遷移に由来する長波長光吸収を示すことも分かった.さらに,磁気測定の結果からそれらのCo(II)中心はともにS=3/2のハイスヒ。ン種であることも分かり,新規ダブルキュバン様クラスター錯体の電子構造や物性について明らかにすることが出来た.