Development of Zero-Emission Asymmetric Synthesis System Based on Complete Recovery and Reuse of Chiral Catalyst and Reaction Solvent

基于手性催化剂和反应溶剂完全回收再利用的零排放不对称合成系统开发

• 批准号: 23750176
• 负责人: FURUNO Hiroshi
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23750176/
• 关键词: 環境調和型有機合成; ゼロエミッション合成; イオン液体; キラル希土類金属錯体; ルイス酸触媒; 不斉Diels-Alder反応; イオン性触媒; 不斉Michael付加反応; 自己組織化型高分子触媒; 不斉開環反応

In order to develop a chiral catalyst-ionic liquid reaction system as an zero-emission asymmetric reaction system, both a reaction solvent and a chiral catalyst of which can be completely and simultaneously recovered and reused, novel diionic chiral rare earth metal complexes were succeeded in synthesizing, which had a high affinity for ionic liquids, and could work as an effective Lewis acid catalyst for the enantioselective Diels-Alder reaction in an ionic liquid. After the reaction, the catalysts completely remained in the ionic liquid in extracting the products and the unreacted substrates with organic solvent, and the ionic liquid involving the catalyst could be successfully reused for the next reaction. Also, investigations about structure activity correlation between asymmetric catalysis and catalysts or ionic liquids used provided new insights to develop new highly functional catalysts.

为了将手性催化剂-离子液体反应体系发展为零排放的不对称反应体系，使其反应溶剂和手性催化剂可以完全同时回收和重复使用，本发明成功合成了新型双离子手性稀土金属配合物，其对离子液体具有高亲和性，并可作为离子液体中不对称选择性Diels-Alder反应的有效刘易斯酸催化剂。反应结束后，用有机溶剂萃取产物和未反应的底物时，催化剂完全保留在离子液体中，含有催化剂的离子液体可以成功地重复用于下一步反应。同时，对不对称催化与催化剂或离子液体结构活性相关性的研究为开发新型高功能催化剂提供了新的思路。

项目成果

イオン性置換基を有するキラルなスカンジウム錯体のイオン液体中でのルイス酸触媒機能

离子液体中离子取代基手性钪配合物的路易斯酸催化作用

• 发表时间: 2012
• 作者: Y. Matsushima;R. Nishiyabu;M. Haruta;Y. Kubo;沖津翔太，土屋好司，油井研一，酒井秀樹，阿部正彦，矢島博文;古野裕史,藤井さおり,鬼束聡明,稲永純二
• 通讯作者: 古野裕史,藤井さおり,鬼束聡明,稲永純二

Comprehensive Chirality, Volume 5: Synthetic Method IV?Asymmetric Oxidation Reduction, C-N, 5-17 Reduction : Pinacol Coupling

综合手性，第 5 卷：合成方法 IV？不对称氧化还原，C-N，5-17 还原：频哪醇偶联

• 作者: J. Inanaga;H. Furuno
• 通讯作者: H. Furuno

イオン液体中におけるイオン性キラル金属錯体の不斉触媒能評価 : 不斉触媒・溶媒一体型リサイクルシステムの構築

离子液体中离子手性金属配合物的不对称催化活性评价：构建集成的不对称催化剂和溶剂回收系统

• 发表时间: 2011
• 作者: 海老原彩;岩瀬裕希;吉村倫一;藤井さおり,古野裕史,鬼束聡明,稲永純二
• 通讯作者: 藤井さおり,古野裕史,鬼束聡明,稲永純二

イオン液体に固定化されたキラルなイオン性希土類金属錯体触媒の構造活性相関

离子液体固定化手性离子型稀土金属配合物催化剂的构效关系

• 发表时间: 2011
• 作者: 河埜ナラ･カリン;岩瀬裕希;西井一郎;吉村倫一;西藪 隆平・小林 寛康・久保 由治;藤井さおり,古野裕史,鬼束聡明,稲永純二
• 通讯作者: 藤井さおり,古野裕史,鬼束聡明,稲永純二

イオン液体中におけるイオン性キラル金属錯体の不斉触媒能評価：不斉触媒・溶媒一体型リサイクルシステムの構築

离子液体中离子手性金属配合物的不对称催化能力评价：构建集成的不对称催化剂和溶剂回收系统

• 发表时间: 2011
• 作者: 藤井さおり;古野裕史;鬼束聡明;稲永純二
• 通讯作者: 稲永純二