自己集合性錯体を利用した金属ナノワイヤーの構築と単分子伝導度測定

使用自组装复合物和单分子电导率测量构建金属纳米线

• 批准号: 12J08348
• 负责人: 大須賀 孝史
• 金额: $ 1.73万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2015-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12J08348/
• 关键词: 自己集合; クラスター; 分子認識; 単結晶X線構造解析; 単分子伝導度

本研究では、平面状錯体を積層することにより、金属イオンナノワイヤーの簡便かつ自在な構築を目指している。とりわけ、平面状Au(I)三核錯体の積層状態を制御することで、[3 x n]型Au(I)ナノワイヤーの構築を行った。これまでに、浅い凹みをもつトレー型Au(I)三核錯体を合成し、この錯体が平面分子を認識することを明らかにしており、ゲスト分子としてAu(I)三核錯体を用いることで、三核錯体の積層構造を構築できることが分かっている。本年は、トレー型Au(I)三核錯体と、ゲストAu(I)三核錯体の両者からなる積層の数(n)が、溶媒条件やAg(I)イオンの添加にしたがって一義的に定まる挙動を(n = 2-4)、NMRおよびX線結晶構造解析により詳細に解析した。例えば、水―アセトニトリル混合溶媒中では、トレー型Au錯体とゲストAu錯体が1:1で会合し、Au3-Au3クラスターが得られたのに対し、100%水中では、2:1で会合し、Au3-Au3-Au3クラスターが得られた。この結果から、トレー型Au(I)三核錯体の分子認識には疎水効果が主な駆動力となっていることが分かった。さらにAg(I)イオンを系中に添加すると、Au3-Au3-Ag-Au3-Au3クラスターとなった。Ｘ線結晶構造解析の結果、1個のAg(I)イオンは、ゲストAu(I)三核錯体2分子に挟まれていることを明らかにした。Au(I)イオンとAg(I)イオンの距離(2.75-2.86 A)は、両者のファンデルワールス半径の和(3.4 A)より短く、Au(I)-Ag(I)相互作用が強く働いていることが分かった。以上、トレー型Au(I)三核錯体を新たに設計したことで、さまざまな金属数からなるAu(I)クラスターが合成できた。この成果は文献に報告した(Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 11186)。

This study で は, planar misprinted を horizon す る こ と に よ り, metal イ オ ン ナ ノ ワ イ ヤ ー の is simple か つ comfortable な build を refers し て い る. と り わ け, planar Au (I) three nuclear misprinted の horizon state を suppression す る こ と で, [n] 3 x type Au (I) ナ ノ ワ イ ヤ ー の line build を っ た. こ れ ま で に, shallow い concave み を も つ ト レ ー type Au (I) three nuclear misprinted を synthetic し, こ の misprinted が planar molecules を know す る こ と を Ming ら か に し て お り, ゲ ス ト molecular と し て Au (I) three nuclear misprinted を with い る こ と で, three nuclear misprinted の を laminated structure constructing で き る こ と が points か っ て い る. は this year, ト レ ー type Au (I) three nuclear misprinted と, ゲ ス ト Au (I) three nuclear misprinted の struck the か ら な る horizon の number (n) が, solvent condition や Ag (I) イ オ ン の add に し た が っ て set a righteous に ま る 挙 dynamic を (n = 2-4), NMR お よ び X-ray crystal structure parsing に よ り detailed analytical し に た. Example え ば, water - ア セ ト ニ ト リ ル で in the mixed solvent は, ト レ ー type Au misprinted と ゲ ス ト Au misprinted が 1:1 meet で し, Au3 Au3 ク ラ ス タ ー が have ら れ た の に し seaborne, 100% water で は, 2:1 meet で し, Au3 -- Au3 Au3 ク ラ ス タ ー が must ら れ た. こ の results か ら, ト レ ー type Au (I) three nuclear misprinted の molecular recognition に は 疎 water services fruit が main な 駆 power と な っ て い る こ と が points か っ た. Youdaoplaceholder0 Ag(I) <s:1> を を を を add すると, Au3-Au3-Ag-Au3-Au3 <s:1> ラスタ となった となった となった to に. X-ray crystal structure parsing の results, 1 の Ag (I) イ オ ン は, ゲ ス ト Au (I) three nuclear misprinted 2 molecular に carry ま れ て い る こ と を Ming ら か に し た. Au (I) イ オ ン と Ag (I) イ オ ン の distance (2.75-2.86 - A) は, struck の フ ァ ン デ ル ワ ー ル の ス radius and (A) 3.4 よ り short く, Au (I) - Ag (I) strong interaction が く 働 い て い る こ と が points か っ た. Above, ト レ ー type Au (I) three nuclear misprinted を new た に design し た こ と で, さ ま ざ ま な metal number か ら な る Au (I) ク ラ ス タ ー が synthetic で き た. The results of literature に report on た(Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 11186).

项目成果

Embedding (and compressing) a non-planar aromatic guest in the flat cavity of a box-shaped coordination cage

将非平面芳香客体嵌入（并压缩）到盒形协调笼的平坦空腔中

• 发表时间: 2015
• 作者: Bernd M. Schmidt;大須賀孝史;澤田知久;藤田 誠
• 通讯作者: 藤田 誠

Three-dimensional Au(I) arrays on a tray-shaped Au3 scaffold

托盘状 Au3 支架上的三维 Au(I) 阵列

• 发表时间: 2014
• 作者: Osuga;T.; Murase;T.; Hoshino;M.; Fujita;M.
• 通讯作者: M.

トレー型Au三核錯体を用いたAu(I)クラスターのモジュール合成

使用盘状金三核配合物模块化合成 Au(I) 团簇

• 发表时间: 2015
• 作者: 大須賀孝史;村瀬隆史;星野 学; 藤田 誠
• 通讯作者: 藤田 誠

Au (I)三核錯体を底面に持つトレー型分子の合成と分子認識

底面Au(I)三核配合物托盘状分子的合成及分子识别

• 发表时间: 2013
• 作者: 大須賀孝史;村瀬隆史;藤田誠
• 通讯作者: 藤田誠

かご状錯体を鋳型としたトリプルデツカー型Au_3-Ag-Au_3-Ag-Au_3イオンクラスターの構築

以笼状配合物为模板构建三重Detzker型Au_3-Ag-Au_3-Ag-Au_3离子簇

• 发表时间: 2013
• 作者: 大須賀孝史;村瀬隆史;藤田誠
• 通讯作者: 藤田誠