８　族金属ポリヒドリドクラスターを用いた窒素及び二酸化炭素の固定化

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1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン(Cn*)およびボスフィン類を支持配位子とする新規な混合配位子型二核ルテニウムポリヒドリドクラスターの合成法を確立した。これらのクラスターは電子的・立体的な性質を容易に変化させることが可能なホスフィン類を含んでいるため, 金属間に生じる電子的・立体的な異方性を容易に調節することが可能であるうえ, 金属として同種のルテニウムのみを含んでいるため, この異方性を系統的に評価することが可能である。ホスフィン配位子として対称なトリシクロヘキシル、トリシクロペンチル、トリイソプロピルポスフィンを用いた場合には古典的ヒドリド錯体が得られるのに対して, 非対称なジーtert一ブチルメチルポスフィンを用いた場合では非古典的な分子水素錯体が得られた。さらに, これらのクラスターを用いることによって化学的に不活性な窒素分子の二核反応場への円滑な取り込みや, 二酸化炭素の還元によるホルマート錯体やカルボニル錯体の合成を実現することができた。また、Cn*およびペンタメチルシクロペンタジエニル基を支持配位子とする混合配位子型錯体と二酸化炭素の反応について詳細な理論計算を行い混合配位子系の導入によって生じた反応場の電子的・立体的異方性が二酸化炭素の二核反応場への取り込み過程に及ぼす影響を初めて明らかにした。