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８　族金属ポリヒドリドクラスターを用いた窒素及び二酸化炭素の固定化

使用第 8 族金属多氢化物簇固定氮气和二氧化碳

基本信息

批准号：
12J08856
负责人：
名村響
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012 至 2013
项目状态：
已结题

项目摘要

1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン(Cn*)およびボスフィン類を支持配位子とする新規な混合配位子型二核ルテニウムポリヒドリドクラスターの合成法を確立した。これらのクラスターは電子的・立体的な性質を容易に変化させることが可能なホスフィン類を含んでいるため, 金属間に生じる電子的・立体的な異方性を容易に調節することが可能であるうえ, 金属として同種のルテニウムのみを含んでいるため, この異方性を系統的に評価することが可能である。ホスフィン配位子として対称なトリシクロヘキシル、トリシクロペンチル、トリイソプロピルポスフィンを用いた場合には古典的ヒドリド錯体が得られるのに対して, 非対称なジーtert一ブチルメチルポスフィンを用いた場合では非古典的な分子水素錯体が得られた。さらに, これらのクラスターを用いることによって化学的に不活性な窒素分子の二核反応場への円滑な取り込みや, 二酸化炭素の還元によるホルマート錯体やカルボニル錯体の合成を実現することができた。また、Cn*およびペンタメチルシクロペンタジエニル基を支持配位子とする混合配位子型錯体と二酸化炭素の反応について詳細な理論計算を行い混合配位子系の導入によって生じた反応場の電子的・立体的異方性が二酸化炭素の二核反応場への取り込み過程に及ぼす影響を初めて明らかにした。

A new method for synthesis of 1,4,7-trisubstituted-1,4,7-trisubstituted-1,4-trisubstituted-1,4,7 - 1,4-trisubstituted-1,4-trisubstituted-1,4 - 1,4-trisubstituted-1,4- It is easy to change the electronic and stereoscopic properties of metals, and it is possible to adjust the anisotropic properties of metals. In the case of ligand pairs, classical molecular water complexes are obtained, while non-classical molecular water complexes are obtained. In addition, in the case of carbon dioxide, the synthesis of carbon dioxide is carried out in the case of carbon dioxide, which is chemically inactive and has a binary reaction field. The introduction of mixed ligand system into the reaction system of diacidified carbon, the electronic and steric anisotropy of diacidified carbon, and the initial influence of diacidified carbon on the selection process of diacidified carbon.