Einfluss elektronenziehender Substituenten auf die Chemie des Phosphors

C2-对称膦配体结构的催化研究，主要是研究手性“配体”的变异，而且只有两个线性的变异和取代的膦配体。这些项目包括一个恒定的手性，通过一个系统的磷酸化取代基的变化产生两种磷酸化配体，这种变化也会对金属催化剂的催化作用产生影响。取代基的电影响很明显，因为n-酸的取代基取代了磷配体对复合物氧化还原的影响，而路易斯酸对金属催化剂的影响很大。对磷酸配体的磷酸化可使电子稳定的取代物的电子稳定性变得不稳定，从而导致韦尔登。因此，布尔格等人在1960年发明了双（三氟甲基）膦（CF 3）2 POH），这使得室温下的稳定性得到了提高。量子力学研究表明，（CF 3）2 POH类似于二（三嗪）-衍生物，（C3 N3 H2）2 POH，以膦化形式存在。通过对取代基的电子影响，使其稳定，并使其化学性质得到韦尔登，可解决手性、双极性、对酸配体的合成和合成问题。

Die Katalyse-Forschung auf dem Gebiet der C2-symmetrischen Phosphan-Liganden konzentriert sich auf eine Variation des so genannten chiralen "Ligandenrückgrats" und befasst sich nur in zweiter Linie mit der Variation der an den Phosphoratomen gebundenen Substituenten. Ziel dieses Projektes ist es, exemplarisch an einem konstant beibehaltenen chiralen, zweizähnigen Phosphan-Liganden durch eine systematische Variation der Substituenten der Phosphoratome einen elektronischen wie auch sterischen Einfluss auf die katalytisch aktiven Metallatome entsprechender Phosphan-Komplexe auszuüben. Der Einfluss stark elektronenziehender Substituenten ist dabei von besonderem Interesse, da über die Erhöhung der n-Acidität entsprechend substituierter Phosphan-Liganden das Redox-Verhalten des Komplexes beeinflusst und die Lewis-Acidität der katalytisch aktiven Metallatome erhöht wird. Neben der Erhöhung der p-Acidität von Phosphan-Liganden kann der elektronenziehende Effekt entsprechender Substituenten zur elektronischen Stabilisierung ansonsten instabiler Verbindungen herangezogen werden. So ist die 1960 von Burg et al. vorgestellte Bis(trifluormethyl)phosphinigsäure, (CF3)2POH, das einzige derzeit bekannte Beispiel einer bei Raumtemperatur stabilen Phosphinigen-Säure. Quantenmechanische Rechnungen haben gezeigt, dass ein dem (CF3)2P0H analoges Di(triazin)-Derivat, (C3N3H2)2POH, ebenfalls in Form einer Phosphinigen-Säure vorliegen wird. Im Rahmen des Projektes sollen zum Einen chirale, zweizähnige, p-acide Liganden synthetisiert und zum Anderen durch den Einfluss elektronenziehender Substituenten ungewöhnliche Verbindungstypen stabilisiert und deren Chemie eingehend untersucht werden.