Einfluss elektronenziehender Substituenten auf die Chemie des Phosphors

吸电子取代基对磷化学的影响

• 批准号: 5414308
• 负责人: Professor Dr. Berthold Hoge
• 金额: --
• 依托单位: Arbeitsgruppe Anorganische Chemie II
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2002-12-31 至 2005-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5414308?language=en
• 关键词: Einfluss; elektronenziehender; Substituenten; auf; die

Die Katalyse-Forschung auf dem Gebiet der C2-symmetrischen Phosphan-Liganden konzentriert sich auf eine Variation des so genannten chiralen "Ligandenrückgrats" und befasst sich nur in zweiter Linie mit der Variation der an den Phosphoratomen gebundenen Substituenten. Ziel dieses Projektes ist es, exemplarisch an einem konstant beibehaltenen chiralen, zweizähnigen Phosphan-Liganden durch eine systematische Variation der Substituenten der Phosphoratome einen elektronischen wie auch sterischen Einfluss auf die katalytisch aktiven Metallatome entsprechender Phosphan-Komplexe auszuüben. Der Einfluss stark elektronenziehender Substituenten ist dabei von besonderem Interesse, da über die Erhöhung der n-Acidität entsprechend substituierter Phosphan-Liganden das Redox-Verhalten des Komplexes beeinflusst und die Lewis-Acidität der katalytisch aktiven Metallatome erhöht wird. Neben der Erhöhung der p-Acidität von Phosphan-Liganden kann der elektronenziehende Effekt entsprechender Substituenten zur elektronischen Stabilisierung ansonsten instabiler Verbindungen herangezogen werden. So ist die 1960 von Burg et al. vorgestellte Bis(trifluormethyl)phosphinigsäure, (CF3)2POH, das einzige derzeit bekannte Beispiel einer bei Raumtemperatur stabilen Phosphinigen-Säure. Quantenmechanische Rechnungen haben gezeigt, dass ein dem (CF3)2P0H analoges Di(triazin)-Derivat, (C3N3H2)2POH, ebenfalls in Form einer Phosphinigen-Säure vorliegen wird. Im Rahmen des Projektes sollen zum Einen chirale, zweizähnige, p-acide Liganden synthetisiert und zum Anderen durch den Einfluss elektronenziehender Substituenten ungewöhnliche Verbindungstypen stabilisiert und deren Chemie eingehend untersucht werden.

Die catalyst - forschung auf - dem Gebiet der c2 - symmetry - chen Phosphan-Liganden konzentriert sif - ine Variation des so genannten chiralens " ligandenrckgrats " and fast sifne in zweiter Linie mit der Variation der and den phospatomen gebundenen Substituenten。Ziel dieses Projektes ist es，例子和einem常数beibehaltenen手性，zweizähnigen磷-配体，durch eine systematische变异der取代体，der磷原子，einen电子，onischen, auch sterischen， einuss催化，aktiven金属原子，entsprechender磷-络合物，auszu<e:1> ben。Der Einfluss stark elektronenziehender Substituenten ist dabei von besonderem Interesse, da ber die Erhöhung Der n-Acidität entsprechend substituierter phosphn - liganden das Redox-Verhalten des complexes beinflist und die Lewis-Acidität Der catalalytisch aktiven Metallatome erhöht wind . （pdf）Neben der Erhöhung der p-Acidität von phosphann - liganden kann der elektronenziehende效应；elektronenziehende取代；elektroniehende稳定；因此，1960年von Burg等人研究了Bis（三氟甲基）phosphinigsäure, (CF3)2POH, das einzige derzeit bekannte Beispiel einer bei raumtemperature stabilen Phosphinigen-Säure。（CF3） 2POH类似物二（三嗪）-衍生物，（C3N3H2）2POH，以einer形式出现Phosphinigen-Säure vorliegen风。in Rahmen des Projektes sollen zum Einen chirale, zweizähnige，对酸配体合成和zum amiden durch Einfluss电子酶取代物ungewöhnliche verindingstypen稳定和deren Chemie eingehend untersucht werden。