Design and preparation of dinitrogen complexes bearing an arsenic-containing ANA-type pincer ligand and their application to catalytic dinitogen fixation

含砷ANA型钳配体二氮配合物的设计、制备及其在催化二氮固定中的应用

• 批准号: 24750083
• 负责人: TANABE Yoshiaki
• 金额: $ 3万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24750083/
• 关键词: 窒素固定; ヒ素; アルシン; ピンサー型配位子; ANA型配位子; モリブデン; アンモニア; 触媒; 窒素錯体; タングステン

A new catalytic system to convert molecular dinitrogen directly into ammonia has been achieved using a dinitrogen-bridged dimolybdenum complex with a PNP-type pincer ligand as a catalyst. Thus the use of an arsenic-containing ANA-type pincer ligand where phosphines in the PNP-type pincer ligand are substituted for arsines has been focuse on in this reserch, for arsines are known to have similar coordination modes to phosphines, but are also recognized to be more reluctant to oxidation, sterically bulkier, and poorer s-donors and p-acceptors compared to phosphines.Novel mono- and dimolybdenum-dinitrogen complexes bearing an arsenic-containing ANA-type pincer ligand are prepared and characterized by X-ray analyses. These complexes afford a stoichiometric amount of ammonia by treatment with sulfuric acid at room temperature.

以PNP型钳形配体为配体的二氮桥连钼配合物为催化剂，实现了一种新的分子二氮直接转化为氨的催化体系。因此，使用含砷的ANA型钳形配体，其中PNP型钳形配体中的膦取代胂，已成为本研究的重点，因为胂已知具有与膦类似的配位模式，但也被认为更不容易氧化，空间体积更大，制备了含砷的ANA型钳形配体的单氮和双氮配合物，并通过X-射线衍射和红外光谱对其结构进行了表征。射线分析这些络合物通过在室温下用硫酸处理提供化学计量量的氨。

项目成果

フェロセニルジホスフィン配位子を有するモリブデン–二トリド錯体の特異な反応性

氮化钼配合物与二茂铁基二膦配体的独特反应性

• 发表时间: 2013
• 作者: 宮崎貴匡;田辺資明;結城雅弘;三宅由寛;西林仁昭
• 通讯作者: 西林仁昭

Synthesis and Reactivity of Coordinatively Unsaturated Diruthenium Complex Bridged by Hybrid Phosphido and Sulfido Ligands

杂化磷基和硫基配体桥联的配位不饱和二钌配合物的合成和反应活性

• 发表时间: 2012
• 作者: Tanabe Yoshiaki;Miyake Yoshihiro;Moriyama Taichi;Endo Satoshi;Nishibayashi Yoshiaki
• 通讯作者: Nishibayashi Yoshiaki

含ヒ素ANA型ピンサー配位子を有するルテニウム錯体の合成と触媒能

含砷ANA型钳配体钌配合物的合成及催化活性

• 发表时间: 2014
• 作者: 田辺資明;栗山翔吾;荒芝和也;中島一成;西林仁昭
• 通讯作者: 西林仁昭

Developing more sustainable process for ammonia synthesis

开发更可持续的氨合成工艺

• 发表时间: 2013
• 期刊: Coordination Chemistry Reviews
• 影响因子: 20.6
• 作者: Tanabe Yoshiaki;Nishibayashi Yoshiaki
• 通讯作者: Nishibayashi Yoshiaki

含ヒ素ピンサー型配位子を有するモリブデン窒素錯体の合成と反応性

砷钳型配体钼氮配合物的合成及反应活性

• 作者: 田辺資明;栗山翔吾;荒芝和也;三宅由寛;西林仁昭
• 通讯作者: 西林仁昭