A Theoretical Study of p-Deficient System Aromatic Nucleophlic Substitution (SNAr)

缺p体系芳香亲核取代(SNAr)的理论研究

• 批准号: 24790004
• 负责人: MATSUMOTO Yotaro
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Teikyo University (2013)The University of Tokyo (2012)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24790004/
• 关键词: 芳香族求核置換反応; 量子化学計算; マイゼンハイマー型中間体; 構造最適化; 位置選択性; SNAr; 反応機構解析; 遷移構造; Meisenheimer 型中間体

Theoretical calculations have been employed to elucidate pi-deficient system Aromatic Nucleophilic Substitution and Meisenheimer Complexes. The computations suggest that the Meisenheimer complexes don't exist as intermediate structures except for the case that it was special. As a result of the reaction pathway analysis, it was found that SNAr proceeds via a transition structure, not via Meisenheimer complexes. Thus, the classical interpretation to determine the reactivity and regioselectivity by the stability of intermediates is denied, and it is thought that an argument is necessary for transition structure and activation energy to clarify reactivity and regioselectivity of SNAr.

理论计算已被用来解释π-缺陷系统芳香亲核取代和迈森海默配合物。计算表明，迈森海默复合物不存在作为中间结构，除非它是特殊的情况。作为反应途径分析的结果，发现SNAr通过过渡结构进行，而不是通过迈森海默络合物。因此，否定了以中间体稳定性来决定反应活性和区域选择性的经典解释，认为需要从过渡态结构和活化能两个方面来阐明SNAr的反应活性和区域选择性。

项目成果

新規ROR転写抑制リガンドの創製とケイ素導入による活性の向上

创建新型 ROR 转录抑制配体并通过引入硅提高活性

• 发表时间: 2014
• 作者: Nakabayashi K;Ogata T;et al;丸田隆典;Ichikawa K;辰巳治之;外山大純 他５名
• 通讯作者: 外山大純 他５名

Amidocuprates for Directed ortho Cupration : Structural Study, Mechanistic Investigation, and Chemical Requirements

用于定向邻位铜化的酰胺铜酸盐：结构研究、机理研究和化学要求

• DOI: 10.1002/anie.201204923
• 发表时间: 2012
• 期刊: Angew. Chem. Int. Ed.
• 作者: Koji Yamamoto;Hayato Tsurugi Kazushi Mashima;Shinsuke Komagawa
• 通讯作者: Shinsuke Komagawa

Synthesis of p-Chloroazacalix[5]arene Pentamethyl Ether: Ring Size-Dependent Desorption of N-Benzyl Groups

对氯氮杂萼[5]芳烃五甲醚的合成：N-苄基的环尺寸依赖性解吸

• DOI: 10.3987/com-12-s
• 发表时间: 2012
• 期刊: Heterocycles
• 影响因子: 0.6
• 作者: T. Kushida;C. Camacho;A. Shuto;S. Irle;M. Muramatsu;T. Katayama;S. Ito;Y. Nagasawa;H. Miyasaka;E. Sakuda;N. Kitamura;Z. Zhou;A. Wakamiya;S. Yamaguchi;Hirohito Tsue
• 通讯作者: Hirohito Tsue

膠芽腫幹細胞を標的としたsirtuin2 阻害剤の創製研究

针对胶质母细胞瘤干细胞的 Sirtuin2 抑制剂的研制

• 发表时间: 2014
• 作者: 境太希;若井信彦;松本洋太郎;林寛敦;石川稔;杉田和幸;北尾彰朗;秋山徹;橋本祐一
• 通讯作者: 橋本祐一

Design and synthesis of silicon-containing steroid sulfatase inhibitors possessing pro-estrogen antagonistic character.

具有前雌激素拮抗特性的含硅类固醇硫酸酯酶抑制剂的设计和合成。

• DOI: 10.1016/j.bmc.2014.02.025
• 发表时间: 2014
• 期刊: Bioorganic & Medicinal Chemistry
• 影响因子: 3.5
• 作者: Noshi;M.;Daisuke Kajita 他４名
• 通讯作者: Daisuke Kajita 他４名