結晶中の分子間相互作用の制御による新規発光性有機ボロン錯体の創成

通过控制晶体中分子间相互作用创建新型发光有机硼配合物

• 批准号: 14J11802
• 负责人: 田中 未來
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2014
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2014-04-25 至 2017-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14J11802/
• 关键词: 発光; 有機ホウ素錯体; 蛍光ソルバトクロミズム; 分子内電荷移動; 励起状態; 分子間相互作用; 固体発光材料; ソルバトフルオロクロミズム; [2.2]パラシクロファン; 蛍光; 有機結晶; 構造固定; 励起マルチマー; 有機発光材料

平成27年度に引き続き，本年度も[2.2]パラシクロファン部を含む有機ホウ素錯体の発光特性を検討した．特に本年度は，その励起状態の詳細を塩化メチレンとシクロヘキサンの混合溶媒中の蛍光スペクトル測定とその波形分解，および密度汎関数理論計算により精査した．その結果，[2.2]パラシクロファン誘導体は，シクロファン部とホウ素を含む六員環であるジオキサボリニン環との二面角の違いに由来する回転異性体の存在により，二種類の励起状態を有することが明らかとなった．この結果と，昨年度に報告したソルバトフルオロクロミズム特性について，ChemPhotoChem誌に掲載が決定された．また，前述の[2.2]パラシクロファン誘導体の励起状態での分子内電荷移動性に着目し，非対称な分子構造が発光特性に与える影響を検討した．具体的には，[2.2]パラシクロファン誘導体からベンゼン環を一つ取り除いたキシリル誘導体，および，その比較化合物であるo-およびm-トリル誘導体の光物理特性を調査した．その結果，メチル基を二つ有するキシリル誘導体のみが，溶媒極性の上昇に伴い，僅かながらもレッドシフトする発光を示した．すなわち，[2.2]パラシクロファン誘導体と同様に，分子内電荷移動型の励起状態が示唆された．密度汎関数理論計算より，キシリル誘導体の分子軌道分布は，LUMOがキシリル基を除いた分子全体に，HOMOがキシリル基にそれぞれ局在化していた．すなわち，キシリル基以外の分子骨格を電子アクセプター，キシリル基を電子ドナーとする分子内電荷移動型の励起状態が考えられる．これは，二つのメチル基の協同効果であると考えられる．以上の内容は，Photochem. Photobiol. Sci.誌に掲載が決定された．

In 2007, the company launched a series of research and development projects, and this year, the company launched a series of research and development projects, including the research on the light emission characteristics of organic compounds. In particular, this year, the excitation state of the detailed analysis of the light in the mixed solvent, the determination of the waveform decomposition, the theoretical calculation of the density function, the detailed analysis of the calculation of the density function. As a result,[2.2] the existence of anamorph in the induced form of a six-membered ring, a dihedral angle, and an excited state of two species. The results were reported last year, and ChemPhotoChem published a report on the determination of the characteristics of the system. In addition, the effects of the molecular structure on the luminescence properties of the excited state of the inducer are discussed in [2.2]. Specifically,[2.2] Photophysical properties of the inducers were investigated for the comparative compounds. As a result, there are two kinds of solvent base, one kind of solvent inducer and the other kind of solvent polarity. [2.2] In the same way, the excited state of intramolecular charge transfer is indicated. The molecular orbital distribution of the induced molecule is calculated by density theory. The excited state of intramolecular charge transfer type is examined by electron transfer of molecular lattice other than the radical group. This is the first time that we've seen this. The above is Photochem. Photobiol. Sci., the decision was made.

项目成果

[2.2]パラシクロファン骨格を有するホウ素二フッ化物 β-ジケトナート錯体の結晶構造と発光特性

[2.2] 对环芳骨架二氟化硼β-二酮配合物的晶体结构及发光性能

• 发表时间: 2015
• 作者: K. Endoh;M. Tahara;T. Inamura;H. Y. Kim;H. Hosoda;S. Miyazaki;田中未來・村岡峻祐・酒井敦史・松井康哲・太田英輔・水野一彦・池田 浩;田中未來・村岡峻祐・酒井敦史・松井康哲・太田英輔・水野一彦・池田 浩;田中未來・村岡峻祐・酒井敦史・松井康哲・太田英輔・水野一彦・池田 浩
• 通讯作者: 田中未來・村岡峻祐・酒井敦史・松井康哲・太田英輔・水野一彦・池田 浩

大阪府立大学大学院 工学研究科 物質・化学系専攻 応用化学分野 物質創成化学研究グループHP

大阪府立大学大学院工学研究科、材料化学系、应用化学系、材料创造化学研究组 HP

Fluorosolvatochromism of Diabenzoylmethanatoboron Difluoride Possessing the [2.2]Paracyclophane Moiety

具有[2.2]对环芳烷部分的二苯甲酰甲烷硼二氟化物的氟溶剂化显色

• 发表时间: 2015
• 作者: K. Endoh;M. Tahara;T. Inamura;H. Y. Kim;H. Hosoda;S. Miyazaki;田中未來・村岡峻祐・酒井敦史・松井康哲・太田英輔・水野一彦・池田 浩
• 通讯作者: 田中未來・村岡峻祐・酒井敦史・松井康哲・太田英輔・水野一彦・池田 浩

[2.2]パラシクロファン骨格を有するジアロイルメタナートホウ素二フッ化物の結晶構造と発光特性

[2.2] 对环芳骨架二芳酰甲烷二氟化硼的晶体结构及发光性能

• 发表时间: 2014
• 作者: K. Endoh;M. Tahara;T. Inamura;H. Y. Kim;H. Hosoda;S. Miyazaki;田中未來・村岡峻祐・酒井敦史・松井康哲・太田英輔・水野一彦・池田 浩;田中未來・村岡峻祐・酒井敦史・松井康哲・太田英輔・水野一彦・池田 浩;田中未來・村岡峻祐・酒井敦史・松井康哲・太田英輔・水野一彦・池田 浩;田中未來・村岡峻祐・酒井敦史・松井康哲・太田英輔・水野一彦・池田 浩;田中未來・村岡峻祐・酒井敦史・松井康哲・太田英輔・水野一彦・池田 浩;川本哲也・榊原良太・村木良孝・小島淳広・石井悠・遠藤利彦;田中未來・村岡峻祐・酒井敦史・松井康哲・太田英輔・水野一彦・池田 浩;村木良孝;田中未來，村岡峻祐，酒井敦史，太田英輔，水野一彦，池田 浩
• 通讯作者: 田中未來，村岡峻祐，酒井敦史，太田英輔，水野一彦，池田 浩

Fluorescence Properties and Crystal Structures of Diaroylmethanatoboron Difluoride

二氟化二芳酰甲烷硼的荧光性质和晶体结构

• 发表时间: 2014
• 作者: Atsuhiro Kojima;Tetsuya Kawamoto;Ryota Sakakibara;Yoshitaka Muraki;& Toshihiko Endo;田中未來，村岡峻祐，酒井敦史，太田英輔，水野一彦，池田 浩;Yoshitaka Muraki;酒井敦史，太田英輔，吉本裕一，田中未來，水野一彦，池田 浩
• 通讯作者: 酒井敦史，太田英輔，吉本裕一，田中未來，水野一彦，池田 浩