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刺激応答性多核金属錯体の創製とその集合・包接制御に基づく機能発現

创建刺激响应性多核金属配合物以及基于其组装和包含控制的功能表达

基本信息

批准号：
15J01232
负责人：
内藤順也
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2015
资助国家：
日本
起止时间：
2015-04-24 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J01232/
关键词：
platinum emission パラジウム錯体ホモキラル会合ヘテロキラル会合 aggregation gels palladium

项目摘要

サリチルアルジミナト配位子と金属とによって得られる多様で柔軟な配位様式に基づく集合・包接制御の創出研究の過程で、N-アルキルサリチルアルジミナト配位子と PtCl2(dmso)2 前駆体とを反応させることで、不活性なアルキル基への位置選択的な分子内 C(sp3)-H 活性化を経由して O^N^C 型配位構造を有する新規のシクロメタレート型 Pt(II) 錯体が得られることを見出した。本錯体の合成ではサリチルアルジミン部位の 4 位または 5 位にメトキシ基を導入したものや、配位子である DMSO をピリジンやトリフェニルホスフィンに置換したもの、鎖長を変化させたものを得ることにそれぞれ成功している。各錯体の構造は各種分光法と単結晶 X 線解析により同定した。本錯体群は溶液状態で発光能を有し、その発光色はサリチルアルジミナト部位に導入するメトキシ基の位置を変化させることで青色から黄色までチューニングできることを見出した。一連の錯体群の 2-MeTHF 中における低温ガラス状態での発光色は、無置換体が緑色 (λmax = 488 nm, Φ77 K = 0.81)、4-メトキシ体が青色 (λmax = 464 nm, Φ77 K = 0.54)、5 メトキシ体が黄色 (λmax = 553 nm, Φ77 K = 0.49) であった。これらメトキシ基の置換位置による発光色の差異は DFT 計算の結果とも一致し、無置換体と比較した 4 メトキシ体における発光色のブルーシフトは LUMO レベルの上昇による HOMO-LUMO 間のエネルギーギャップの増加によるもので、5 メトキシ体における発光色のレッドシフトは HOMO レベルの上昇による HOMO-LUMO 間のエネルギーギャップの減少によるものとそれぞれ理論づけられた。

The process of research on the synthesis of N-ligand and PtCl2 (dmso)2 precursor is discussed. The intramolecular C(sp3)-H activation of the inactive Pt(II) complex has been found in the O^N^C type coordination structure. The synthesis of this complex is successful in the 4-position and 5-position of the ligand. The structure of each dislocation is determined by X-ray analysis of various spectroscopic methods and crystals. This group of particles has light emission and light color change from blue to yellow. In 2-MeTHF, the color of the complex is changed from green (λmax = 488 nm, Φ77 K = 0.81) to cyan (λ max = 464 nm, Φ 77 K = 0.54) to yellow (λmax = 553 nm, Φ 77 K = 0.49). The difference in the color of light emitted by the substitution position of the base is calculated by DFT. The result is consistent with that of the substitution position. The difference in the color of light emitted by the substitution position of the base is compared with that of the substitution position of the substitution position of the base. The difference in the color of light emitted by the substitution position of the substitution position of the base is compared with that of the substitution position of the substitution position of the base. The difference in the color of light emitted by the substitution position of the base is compared with that of the substitution position of the base. The difference in the color of light emitted by the substitution position of the base is compared with that of the substitution position of the base. The difference in the color of light emitted by the substitution position of the base is compared with that of the substitution position of the base. 5. The color of light emitted by the HOMO system rises and decreases in the HOMO-LUMO system.

项目成果

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专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Control of Metal Arrays Based on Heterometallics Masquerading in Heterochiral Aggregations of Chiral Clothespin-Shaped Complexes.

DOI：
10.1002/chem.201500996
发表时间：
2015-09
期刊：
Chemistry
影响因子：
0
作者：
Masaya Naito;R. Inoue;Masayuki Iida;Yu Kuwajima;Soichiro Kawamorita;Naruyoshi Komiya;T. Naota
通讯作者：
Masaya Naito;R. Inoue;Masayuki Iida;Yu Kuwajima;Soichiro Kawamorita;Naruyoshi Komiya;T. Naota

キラルな洗濯バサミ型錯体が有するヘテロキラル会合特性を基にした異種金属配列制御

基于手性衣夹配合物的异手性缔合特性控制异种金属排列