刺激応答性多核金属錯体の創製とその集合・包接制御に基づく機能発現

创建刺激响应性多核金属配合物以及基于其组装和包含控制的功能表达

• 批准号: 15J01232
• 负责人: 内藤 順也
• 金额: $ 1.79万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2015-04-24 至 2018-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J01232/
• 关键词: platinum; emission; パラジウム錯体; ホモキラル会合; ヘテロキラル会合; aggregation; gels; palladium

サリチルアルジミナト配位子と金属とによって得られる多様で柔軟な配位様式に基づく集合・包接制御の創出研究の過程で、N-アルキルサリチルアルジミナト配位子と PtCl2(dmso)2 前駆体とを反応させることで、不活性なアルキル基への位置選択的な分子内 C(sp3)-H 活性化を経由して O^N^C 型配位構造を有する新規のシクロメタレート型 Pt(II) 錯体が得られることを見出した。本錯体の合成ではサリチルアルジミン部位の 4 位または 5 位にメトキシ基を導入したものや、配位子である DMSO をピリジンやトリフェニルホスフィンに置換したもの、鎖長を変化させたものを得ることにそれぞれ成功している。各錯体の構造は各種分光法と単結晶 X 線解析により同定した。本錯体群は溶液状態で発光能を有し、その発光色はサリチルアルジミナト部位に導入するメトキシ基の位置を変化させることで青色から黄色までチューニングできることを見出した。一連の錯体群の 2-MeTHF 中における低温ガラス状態での発光色は、無置換体が緑色 (λmax = 488 nm, Φ77 K = 0.81)、4-メトキシ体が青色 (λmax = 464 nm, Φ77 K = 0.54)、5 メトキシ体が黄色 (λmax = 553 nm, Φ77 K = 0.49) であった。これらメトキシ基の置換位置による発光色の差異は DFT 計算の結果とも一致し、無置換体と比較した 4 メトキシ体における発光色のブルーシフトは LUMO レベルの上昇による HOMO-LUMO 間のエネルギーギャップの増加によるもので、5 メトキシ体における発光色のレッドシフトは HOMO レベルの上昇による HOMO-LUMO 間のエネルギーギャップの減少によるものとそれぞれ理論づけられた。

The process of the research, the process of the research, the performance of the ligand, the PtCl2 (dmso) 2, the front body, the anti-ligand, the process, the performance, the accuracy, the accuracy The intramolecular C (sp3)-H activation that is selected in the inactive radical site is caused by the coordination of the O ^ N ^ C type. The Pt (II) error body of the inactive cluster has been generated by the coordination of the O ^ N ^ C. In this error body, 4 bits of the system, 5 bits of the system, and 5 bits of the system are imported into the system, and the configuration of the system is successful. In this system, the DMSO system is in a good condition. The X-ray analysis of the results of various spectroscopic methods were carried out and the results were the same. In this group, the solution state has light energy, the light color, the light energy, the light color, the light color, the base position, the base position, the blue color, the yellow color, the light energy, the light color, the light color, the base position, the base position, the temperature, the temperature and the temperature. In the wrong body group, 2-MeTHF, the low temperature temperature, low temperature, The results of the DFT calculation are consistent, the results of the DFT calculation are consistent, the results of the calculation are consistent. 5. Light and color, HOMO, HOMO-LUMO, HOMO-LUMO, theory, theory, and so on.

项目成果

Control of Metal Arrays Based on Heterometallics Masquerading in Heterochiral Aggregations of Chiral Clothespin-Shaped Complexes.

• DOI: 10.1002/chem.201500996
• 发表时间: 2015-09
• 期刊: Chemistry
• 作者: Masaya Naito;R. Inoue;Masayuki Iida;Yu Kuwajima;Soichiro Kawamorita;Naruyoshi Komiya;T. Naota

キラルな洗濯バサミ型錯体が有するヘテロキラル会合特性を基にした異種金属配列制御

基于手性衣夹配合物的异手性缔合特性控制异种金属排列

• 发表时间: 2015
• 作者: 内藤順也;井上 僚;飯田将行;桑嶋祐己;川守田創一郎;小宮成義;直田 健
• 通讯作者: 直田 健

キラルな洗濯バサミ型 Pd(II) 及び Pt(II) 錯体が有するヘテロキラル会合特性を基にした異種金属配列制御

基于手性衣夹形 Pd(II) 和 Pt(II) 配合物异手性缔合特性的异金属排列控制

• 发表时间: 2016
• 作者: 内藤順也;井上 僚;飯田将行;桑嶋祐己;川守田創一郎;小宮成義;直田 健
• 通讯作者: 直田 健

洗濯バサミ型錯体の物性 ―集合・運動・会合―

衣夹状复合物的物理特性——聚集、运动和缔合——

• 发表时间: 2017
• 作者: S. Ghosh;P. Mahapatra;T. Kanetomo;M. G. B. Drew;T. Ishida;and A. Ghosh;内藤順也
• 通讯作者: 内藤順也

Control of Metal Arrays Based on Heterometallics Masquerading in Heterochiral Aggregations of Chiral Clothespin-shaped Pd(II) and Pt(II) Complexes

基于手性衣夹形 Pd(II) 和 Pt(II) 配合物异手性聚集体中异金属化合物的金属阵列控制

• 发表时间: 2016
• 作者: Masaya Naito;Ryo Inoue;Masayuki Iida;Yuuki Kuwajima;Soichiro Kawamorita;Naruyoshi Komiya;Takeshi Naota
• 通讯作者: Takeshi Naota