新規硫黄修飾金担持型遷移金属触媒の開発とその展開

新型硫改性金负载过渡金属催化剂的研制与开发

• 批准号: 16J03995
• 负责人: 谷口 敬寿
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2016
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2016-04-22 至 2018-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16J03995/
• 关键词: 触媒; 二酸化炭素; カルボキシル化; ナノ粒子

近年、遷移金属ナノ粒子担持触媒は、有機合成上有用なC-C結合形成反応に高い活性を示すことが明らかとなり、特にパラジウムナノ粒子担持触媒を用いたクロスカップリング反応が数多く報告されている。一方、地球上に豊富に存在する卑金属 (Ni, Co, Fe等)は安価で特異な反応性を示すことが知られている。しかし、低原子価のこれら金属は空気に不安定であるため、安定に取り扱い可能かつ再利用可能な担持触媒はパラジウムに比べ極めて限られてきた。ところで最近、当研究グループでは、新たなナノ粒子担持法を確立し、空気に対し安定なニッケルナノ粒子触媒SANiの開発に成功した。本触媒はクロスカップリング反応が良好に触媒し、低溶出かつ再利用可能であることも明らかとしている。当該年度にて申請者はSANiの更なる反応性の探索を行った。その結果、アルキンおよびアルケンへの二酸化炭素固定化反応にSANiが適用可能であることを見出した。SANiは反応終了後、再利用可能であり溶液中にほとんどニッケルを溶出しないことも明らかとなった。さらに本手法を応用し抗炎症薬であるフルルビプロフェンの迅速合成にも成功している。加えて本反応系から派生したアルキンへのアリール化反応も見出した。このようにSANiがクロスカップリング反応に留まらず多様な反応に適用可能であることを明らかとした。また申請書の通り、SANiの担持法を応用した合金ナノ粒子触媒の開発に着手しており、担持条件のチューニングとXAFS等を用いた物理特性の解析を行っている。

In recent years, the transfer of metal particles to carry the catalyst, the use of organic synthesis in the combination of C, C, C. On the one hand, the earth is rich and there are low-grade metals (Ni, Co, Fe, etc.) that are sensitive to the nature of the disease. The metal is unstable, and the diazepam is used. Recently, during the study, the new particle handling law has been established, and the SANi catalyst has been successfully launched. This catalyst is effective in terms of good catalyst, low dissolution and reuse. In that year, the applicants' SANi will be more anti-sexual. The results showed that the immobilization of carbon diacid and the reaction of carbon diacid immobilization were effective in the production of carbon monophosphate (SANi). After the SANi has been reversed, it can be reused that it is possible to dissolve it in the solution. In this technique, we used anti-inflammatory drugs, anti-inflammatory drugs and anti-inflammatory drugs. Add the original anti-system to derive the original data from the original system. I don't know what to do. I don't know what's going on. I don't know what's going on. In this paper, the physical properties are analyzed by means of the analysis of physical properties, such as the application of the SANi method, the use of the alloy particle catalyst, and the analysis of the physical properties of the XAFS.

项目成果

Nickel-Catalyzed Hydrocarboxyaltion of Alkynes and Styrenes Using Sulfur-Modified Au Supported Nickel Nanoparticle Catalyst

使用硫改性金负载镍纳米颗粒催化剂进行镍催化的炔烃和苯乙烯加氢羧化

• 发表时间: 2016
• 作者: Takahisa Taniguchi;Nozomi Saito;Naoyuki Hoshiya;Katsumasa Fujiki;Satoshi Shuto;Hiromichi Fujioka;Mitsuhiro Arisawa;Yoshihiro Sato
• 通讯作者: Yoshihiro Sato

硫黄修飾金担持型ニッケル触媒SANi の開発と二酸化炭素固定化反応への利用

硫改性金负载镍催化剂SANi的研制及其在二氧化碳固定反应中的应用

• 发表时间: 2016
• 作者: 谷口 敬寿;齋藤 望;星谷 尚亨;藤木 勝将;周東 智;藤岡 弘道;有澤 光弘;佐藤 美洋
• 通讯作者: 佐藤 美洋