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新規π電子系を有するコロール多量体の合成

新型π电子体系咔咯多聚体的合成

基本信息

批准号：
16J07692
负责人：
大井翔太
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-04-22 至 2019-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16J07692/
关键词：
コロール縮環二量体金属錯体ラジカル

项目摘要

本年度の研究実績は大きく三つに分けられる。一つ目は、三重縮環コロール二量体のガリウム錯化による対面型ジラジカル分子の合成と物性評価である。ラジカル種は反応性が高く不安定であるため、安定なラジカル分子の合成と物性評価は重要な課題である。また、これまでのπ共役系ジラジカル分子における磁気相互作用は結合を介したものが多く、対面型で空間を介した例は限られていた。今回の研究では、三重縮環コロール二量体をガリウム錯化して水酸基架橋二量体を形成することで、安定な対面型ジラジカル分子の合成に成功したので、構造解析や物性評価、対面型ジラジカル性の発現機構の解明などを研究目的した。各種測定の結果、この二量体は大きく湾曲した構造を有し、ガリウムイオンとコロールユニットの価数が絶妙にバランスの取れた電子状態をとることで、対面型ジラジカル性が発現したことを明らかにした。二つ目は、三重縮環コロール二量体の銅錯体とジカチオン種の合成である。三重縮環コロール二量体の銅錯体とジカチオン種で、銅のスピン間相互作用が変化することを見出した。すなわち、中性の銅錯体では弱い強磁性相互作用を示すのに対し、ジカチオン種では反強磁性相互作用を示した。この理由を結晶構造や計算構造の結合長やスピン密度から考察した。三つ目は、メゾ―メゾ結合コロール二量体の酸化反応機構の解明である。メゾ―メゾ結合コロール二量体の酸化的縮環における反応機構はこれまで未解明であった。今回の研究では、メゾ―メゾ結合コロール二量体のフリーベース体及びコバルト錯体をキノン系酸化剤で酸化することで、縮環反応の中間体と考えられる中性ジラジカル種を単離することに成功した。これら中性ジラジカル種のX線結晶構造解析や磁気測定を行い、さらなる酸化反応によって縮環体が得られることを確認した。

This year's research achievements have been greatly reduced. The synthesis and physical properties of a double or triple ring molecule are evaluated. The synthesis and evaluation of molecular properties are important issues for stability and stability. The magnetic interaction of the π-coactive system is limited to the interaction between the π-coactive system and the π-coactive system The purpose of this study is to investigate the synthesis of triple-ring dimers, their formation, stability, structural analysis, physical properties evaluation, and discovery mechanism of dimers. The results of various measurements show that the structure of these two quantities is excellent, the number of particles is excellent, and the electronic state is excellent. Two eyes, three rings, two molecules, copper complex, The interaction between copper atoms and copper atoms in the ternary ring is discussed. The weak ferromagnetic interaction is shown in neutral copper complexes, and the antiferromagnetic interaction is shown in neutral copper complexes. The reason for this is that the crystal structure and the calculation structure are combined with the length and density. Three eyes, The reaction mechanism of the two molecules in combination with the acidification of the two molecules has not been solved. This paper studies the synthesis of two kinds of compounds and their synthesis of two kinds of compounds. The synthesis of two kinds of compounds and their synthesis of two kinds of compounds is successful. X-ray crystallographic analysis and magnetic field measurement of neutral crystals were carried out.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Different Antiferromagnetic Coupling between 5,5’- and 10,10’-Linked Iron(III) Corrole Dimers

5,5- 和 10,10- 连接铁 (III) Corrole 二聚体之间的不同反铁磁耦合

DOI：
10.1002/ejic.201601363
发表时间：
2017
期刊：
European Journal of Inorganic Chemistry
影响因子：
2.3
作者：
Takayuki Tanaka;Shota Ooi;Yuki Ide;Takahisa Ikeue;Masaaki Suzuki;Peter P.-Y. Chen;Masashi Takahashi Atsuhiro Osuka
通讯作者：
Masashi Takahashi Atsuhiro Osuka

Molecular Distortion Induces the Biradical State of Triply-Linked Corrole Dimers

分子畸变诱导三联咔咯二聚体的双自由基状态