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１３族元素含有ベンゼン配位子を有する金属錯体の合成とルイス酸点を活用した触媒開発

含有第 13 族元素的苯配体的金属配合物的合成以及利用路易斯酸位点的催化剂开发

基本信息

批准号：
16J09602
负责人：
仲村太智
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Chuo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-04-22 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

ベンゼンの1つのCHを他の典型元素で置き換えることで、置き換えた元素由来の性質を付与できる。13族元素で置き換えた場合は、ルイス酸性を付加でき、特に高周期元素であるアルミニウムで置き換えることで高いルイス酸性を有するベンゼンとなる。さらにアルミナベンゼンは負電荷が炭素部分に主に局在化しているため、これを遷移金属の配位子に用いると、ペンタジエニル部位で金属に配位し、アルミニウム原子をルイス酸部位として活用できると考えられる。そこで本研究では、アルミナベンゼンを配位子に有するイリジウム錯体をC-H結合ホウ素化触媒へ応用した。C-H結合ホウ素化反応は不活性な基質の直接的な官能基化の有用な手法として知られている。その位置選択性は基質の立体により左右され、立体障害が最も小さいC-H結合が優先してホウ素化される。そのため、鎖状のトリアルキルアミンのホウ素化では末端のC-H結合が優先してホウ素化される。本研究ではアルミナベンゼン-ロジウムおよびアルミナベンゼン-イリジウム錯体を合成し、それを触媒に用いてルイス塩基部位を有する基質のC-H結合ホウ素化を検討した。様々な基質を検討した結果、アルミナベンゼン-イリジウム錯体を用いると、トリエチルアミンのC-H結合ホウ素化において、アルファ位のC-Hが優先してホウ素化されることが明らかになった。この選択性は既存の触媒にルイス酸を添加しても発現せず、この触媒特有の選択性である。

1. The characteristic of the element is assigned to the element. Group 13 elements are highly acidic, especially for periodic elements. In addition, the negative charge of the carbon moiety is mainly due to the transformation of the carbon moiety, and the transfer of the metal ligand is due to the use of the carbon moiety. In this study, we found that C-H binding was a catalyst for the synthesis of C-H ligands. A useful method for direct functionalization of a C-H bond is described. The positional selectivity of the substrate is the most important factor in the formation of C-H bonds. The C-H bond at the end of the chain is preferred. In this study, we investigated the synthesis of C-H bonds in the matrix with the base sites of the catalyst. The results of the matrix analysis show that the C-H combination of the matrix and the C-H combination of the matrix has priority over the C-H combination. The selectivity of the catalyst is different from that of the existing catalyst.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

アルミナベンゼン-ジルコニウム錯体の合成、構造およびエチレン重合活性

氧化铝苯锆配合物的合成、结构及乙烯聚合活性

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
Taichi Nakamura;Katsunori Suzuki;Makoto Yamashita;仲村太智・鈴木克規・山下誠;仲村太智・鈴木克規・山下誠
通讯作者：
仲村太智・鈴木克規・山下誠

アルミナベンゼンを配位子とするジルコニウム錯体の合成、構造および重合反応

以氧化铝苯为配体的锆配合物的合成、结构及聚合反应

DOI：
发表时间：
2016
期刊：
影响因子：
0
作者：
Taichi Nakamura;Katsunori Suzuki;Makoto Yamashita;仲村太智・鈴木克規・山下誠;仲村太智・鈴木克規・山下誠;仲村太智・鈴木克規・山下誠;鈴木克規・仲村太智・山下誠
通讯作者：
鈴木克規・仲村太智・山下誠

A zwitterionic aluminabenzene-alkylzirconiium complex having half-zirconocence structure: synthesis and application for additive-free ethylene polymerization

具有半锆茂结构的两性离子氧化铝苯-烷基锆配合物：合成及其在无添加剂乙烯聚合中的应用