環状錯体を鍵中間体とする、多成分から多様な有用含フッ素化合物への高選択的精密合成

以环状配合物为关键中间体，从多种组分中高选择性、精确合成多种有用的含氟化合物

• 批准号: 18J10356
• 负责人: 河島 拓矢
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2018
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2018-04-25 至 2020-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18J10356/
• 关键词: テトラフルオロエチレン; エチレン; アルキン; アルデヒド; 環状ニッケル錯体; 四成分四量化; 高選択的

本研究では、環状ニッケル錯体を鍵中間体とする不飽和成分の四成分四量化反応において、フッ素化学産業の基幹原料であるテトラフルオロエチレンから有用な含フッ素化合物を合成することのできる手法の開発を目的としている。これまでニッケル触媒を用いたテトラフルオロエチレンと不飽和成分との共三量化反応と三成分四量化反応の開発に取り組んできた。本年度は、ニッケル触媒を用いたTFE、エチレン、アルキン、およびアルデヒドとの四成分四量化反応の開発を行った。今回開発した反応は、テトラフルオロエチレンのみならずヘキサフルオロプロピレンにも適用することができる。本反応では考えられる生成物が四の四乗以上存在するにも関わらず一種類の生成物を高選択的に与えることができるため、この知見は学術的に興味深いと考えている。また、反応中間体である環状ニッケル錯体を単離し、単結晶X線構造解析によってその構造を明らかにするとともに、それらを用いた量論反応によって反応機構に関する知見を得た。最後に、本研究に関する論文投稿を行い、化学系最高峰のJ. Am. Chem. Soc.誌に掲載された。

This study is aimed at the development of a method for the synthesis of useful hydroxyl-containing compounds from basic raw materials of the hydroxyl-containing chemical industry. A three-component, four-component, four This year, the development of a four-component four-component quantitative reaction using TFE, Now open up, open up. This article is about the existence of more than four kinds of products, such as high-quality products, and high-quality products. The structure of the reaction medium was analyzed by X-ray diffraction and the reaction medium was measured by X-ray diffraction. At last, the thesis contribution related to this research is in the middle of the line, and the highest peak of the chemical department is J. Am. Chem. Soc. Journal published.

项目成果

Unprecedented Highly Selective Catalytic Formation of Cross-Tetramers from Tetrafluoroethylene and Three Different Unsaturated Compounds via Nickelacycles as Key Reaction Intermediates

以四氟乙烯和三种不同不饱和化合物通过镍环作为关键反应中间体前所未有的高选择性催化形成交叉四聚体

• 发表时间: 2018
• 作者: Takahiro Asada;Yoichi Hoshimoto;Sensuke Ogoshi;伊故海貴則・袁甲幸・十河和貴;河島拓矢
• 通讯作者: 河島拓矢

Selective Catalytic Formation of Cross-Tetramers from Tetrafluoroethylene, Ethylene, Alkynes, and Aldehydes via Nickelacycles as Key Reaction Intermediates

• DOI: 10.1021/jacs.8b11671
• 发表时间: 2018-12-19
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Kawashima, Takuya;Ohashi, Masato;Ogoshi, Sensuke
• 通讯作者: Ogoshi, Sensuke

Ni(0)-Catalyzed Highly Selective Cross-Tetramerizations of Tetrafluoroethylene with Various Unsaturated Compounds

Ni(0)催化四氟乙烯与各种不饱和化合物的高选择性交叉四聚反应

• 发表时间: 2018
• 作者: Takuya Kawashima;Masato Ohashi;Sensuke Ogoshi
• 通讯作者: Sensuke Ogoshi

Ni(0)-Catalyzed Highly Selective Cross-Tetramerizations of Tetrafluoroethylene, Ethylene, Alkynes, and Aldehydes

Ni(0)-催化四氟乙烯、乙烯、炔烃和醛的高选择性交叉四聚

• 发表时间: 2018
• 作者: 河島拓矢;大橋理人;生越専介
• 通讯作者: 生越専介

ニッケラサイクルを鍵中間体とした、テトラフルオロエチレンと多様な不飽和化合物との触媒的炭素-炭素結合形成反応

以镍循环为关键中间体的四氟乙烯与各种不饱和化合物之间的催化碳-碳键形成反应

• 发表时间: 2018
• 作者: 河島拓矢;大橋理人;生越專介
• 通讯作者: 生越專介