規則－不規則合金系の熱力学的過剰量に基づいた溶液モデルの構築

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規則ー不規則変態を示す合金系の溶融状態の電子状態、熱力学関数および熱物性値の相関性について調査した。今回、測定対象とした規則ー不規則変態を生じる合金系は溶融状態で、過剰体積は正の値を示し、過剰エンタルピーは負の値を示す合金系である。この相関は、IidaとGuthrieによって報告された過剰体積が正の値を示した場合、過剰エンタルピーも同様に正の値を示すとされてきた従来溶液モデルでは表すことができない新たなものである。2018年度は、静磁場印加電磁浮遊法を用いて規則ー不規則変態を示す合金系の溶融状態の高精度密度測定を行ったところ、Pt-X(X-Fe,Co,Ni,Cu)およびPd-X合金の溶融状態において、X成分の電子状態が減少すると過剰体積が増大し、過剰ギブズエネルギーが減少するという新たな傾向を発見した。このX成分すなわち3d電子の電子数と過剰体積および過剰ギブズエネルギーとの相関性から、2019年度は、新たに電子状態解明のため、SPring-8での高温光電子分光法”高温HAXPES”の測定法開発およびPd-Feの液体急冷試料の光電子分光測定を試みた。しかし、高温HAXPES確立の為、抵抗加熱法を試みたが、試料の形状が安定せず、光電子が測定できない。その他、Pd-Fe試料は、Pdの蒸気圧が非常に高く組成が安定せず、高精度の測定が困難であった。上記の知見を得たことにより、今後光電子分光の高温化には、試料の昇温速度の高速化および加圧下での測定を試みる。