权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

π電子系との相互作用を基軸としたサブナノ金クラスターの機能化

基于与π电子系统相互作用的亚纳米金团簇的功能化

基本信息

批准号：
18J11586
负责人：
岩崎光紘
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-25 至 2020-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18J11586/
关键词：
金クラスター相互作用

项目摘要

様々なフェニレン架橋ジホスフィンの合成に成功した。また、この配位子を用いてAu9クラスターとの配位子交換を行うことで選択的に[core+exo]-型Au6クラスターが得られることがわかった。単結晶X線構造解析およびNMR解析によりこれらすべてのAu6クラスターにおいて配位子架橋部のフェニレンと金骨格の間にAu-H相互作用が存在することがわかった。架橋部フェニレンに導入された5-位の官能基はそのような相互作用にはほとんど影響しないことがわかった。各々のAu6クラスターの安定性を比較した結果、5-位の官能基電子求引性が高いほどクラスターの安定性が向上することがわかった。ピリジン架橋ジホスフィン配位子を用いてAu6クラスターの合成に成功した。2,6-ピリジン架橋ジホスフィンで保護されたAu6クラスターは、溶液中で容易にAu7クラスターへと変換されることがわかった。単結晶X線構造解析から、Au7クラスターでは金骨格とピリジンの窒素原子および酸素原子が相互作用していることが明らかにされた。このAu-ピリジン相互作用はAu-N結合とAu-π結合から増強されていることが示唆された。一方で、このようなAu-ピリジン相互作用はAu6クラスターでは観測されなかった。したがって、Au7クラスターの形成にはこのような金骨格-配位子間相互作用が関与していることが示唆された。また、これらのピリジン架橋ジホスフィン保護金クラスターでは配位子架橋部のπ系と金骨格が電子的なカップリングしていることがわかった。以上の結果により、ジホスフィン配位子の設計を通じてクラスターの光学特性や安定性をチューニングできることが明らかになった。

The synthesis of the new polymer was successful. The [core+exo]-type Au6 can be exchanged with the ligand Au9. Crystal X-ray structural analysis and NMR analysis show that the Au6 ligand bridge part of the Au6 ligand bridge part and the Au H interaction between the Au 6 ligand bridge part exist. The bridging moiety is introduced into the functional group at the 5-position, and the interaction between the functional group and the bridging moiety is affected. As a result, the stability of the functional group at the 5-position is higher than that of the Au6-position. The synthesis of Au6 ligand was successful. 2,6-Dimethyl-2-(2-Chloro-2-yl)-3-methyl-ethyl-3-methyl-ethyl-ethyl-3-methyl-ethyl-3-methyl-ethyl-ethyl-3-ethyl-3-methyl-ethyl-methyl-3-ethyl-3-ethyl-ethyl-4-ethyl-methyl-ethyl-4-ethyl-ethyl-4- Crystal X-ray structural analysis, Au7, Au 7, The Au-π interaction is enhanced by Au-N binding and Au-π binding. One side, the other side. The interaction between gold and ligand is related to the formation of Au7 molecules. The structure of the ligand bridging part of the π-system and the structure of the electron bridging part of the ligand bridging part of the electron bridging part of the ligand bridging part of the ligand. The above results show that the optical properties and stability of the ligand can be improved through the design of the ligand.