多置換化されたジインダセノクリセン型バッキーボウルの液相合成と物性評価

点击翻译按钮获取中文摘要

目的物であるジインダセノクリセン骨格の前駆体の合成を達成した。この前駆体は、ジベンゾクリセンの二つのベイ領域に五員環を有し、フィヨルド領域に複数の臭素原子やメトキシ基を有したジインデノクリセン型の化合物である。複数の分岐アルキル鎖を有しているため大変溶けやすくなっており、合成中間体の調製等において全く問題ない溶解性を示す。構造の確認は、分光学的なスペクトルだけでなく、単結晶のX線結晶構造解析も利用して決定した。フィヨルド領域の臭素原子を活性化して分子内で閉環することができれば、最終的に、目的とする先例のないバッキーボウル分子が得られることから、この前駆体は本案にとって重要な成果となる。ベイ領域に五員環を形成した後に、立体的な歪みやパイ共役系の非平面性などの要素を乗り越えて、フィヨルド領域に五員環を形成できるのかどうか、重要な問いを用意できた。一方で、この前駆体の合成を達成するまでに要した工程数は、市販フルオレノン原料から数えて、およそ１０工程であった。その工程の途上で新規化合物の合成を実施・達成した。例えば、ヒドロキシフルオレノン誘導体へのアルキル化やハロゲン化を位置と数をただ一つに定める反応条件を見出したり、ジベンゾクリセン誘導体のベイエリアに取り付けた臭素原子を活性化して増炭する反応条件を見出したり、その増炭後に分子内環化による五員環形成の方法を見出したり、新しい反応性を明らかにすることができた。また、フィヨルド領域の二重閉環反応は難しいが、片側だけの閉環反応は、低収率ながら進行することを見出した。