配位子間相互作用を活用する含金属錯体共役高分子の高次構造誘起と触媒・光電気特性

利用配体间相互作用的含金属络合物共轭聚合物的高阶结构诱导以及催化和光电性能

• 批准号: 22K05222
• 负责人: 三田 文雄
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Kansai University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K05222/
• 关键词: 配位子間相互作用; 金属錯体; 共役高分子; 高次構造; 触媒; 光電気特性; 立体配座; 集積構造; 白金錯体; 触媒・光電気特性

生体高分子を越える高度な機能を発現する高分子金属錯体を創成できれば，永続可能な循環型社会の実現に近づける。本研究の目的は，ヘテロ原子含有置換基を配位子に導入した共役高分子金属錯体の合成，水素結合とπ共役の相乗効果による立体配座の安定化，金属錯体部位間相互作用の制御による高次構造の構築，触媒・光電気特性の発現である。構造の制御された含金属共役高分子は，立体選択的水素化・ヒドロシリル化触媒，発光波長と強度を配位子の高次構造と相互作用で制御可能なフォト・エレクトロルミネッセンス材料，あるいは芳香族系物質との分子間相互作用に基づく発光強度変化を活用する爆発物検知材料など，産業上への応用が期待できる。白金は高価な貴金属であるが，窒素・硫黄酸化物の分解，オレフィンの水素化，ヒドロシリル化の触媒活性を示す産業上不可欠の金属である。報告者は主鎖に白金錯体部位を有するフェニレンエチニレン系高分子の会合体形成と蛍光発光，不斉折り畳み構造・会合体の構築，配位子による主鎖共役長制御，配位子交換による高次構造制御などについて報告してきた。これらの研究を通し，金属錯体部位の立体配座と相互作用の制御を念頭に置いたモノマーの分子設計により，二次構造・凝集構造の制御された含金属共役高分子の合成と，触媒機能・光電気機能の顕著な向上が可能になると考えた。本研究は，これまで積極的には研究されていなかった，配位子の立体配座，配位子間相互作用の制御により，永続可能な循環型社会の構築につながる機能性高分子材料の創成を目指す点で，学術的のみならず，工学的に意義深いと考えられる。2022年度は，[1] 新規配位子の設計と立体配座の制御，[2] 遷移金属錯体部位を主鎖・側鎖に有する共役高分子の合成と架橋，[3] 触媒特性の評価 [4] 光電気特性の評価を実施した。具体的な研究成果は，現在までの進捗状況に記載した通りである。

The higher the temperature of living polymers, the higher the mechanism can be used to see that the wrong body of polymer metals has become a crisis, and it is possible that the environment-oriented society will be able to achieve success forever. The purpose of this study is to find that the ligand atom contains a base ligand, which is involved in the synthesis of polymer metal mismatch, and the combination of water and water results in the stabilization of solid ligand. The interaction between the wrong parts of the metal controls the high-order optical properties of the catalyst, and the optical properties of the catalyst are improved. The preparation and control of metal-containing co-service polymers, stereoselective water-based chemical catalysts, high-order optical interaction of light wavelength, optical strength, temperature, temperature, I am looking forward to seeing a lot of money on the job. Platinum gold is rich in metal, asphyxiant sulfides are decomposed, hydrated and hydrated, and the activity of the catalyst indicates that the metal is not available in the industry. In the wrong part of the platinum body, the reporter has a combination of high molecular weight and high molecular weight to form a light, do not fold to make a composite, match the master to work together, and match the master to make the report system. Through the study of metal mechanics, the system of stereoscopic coordination interaction in the wrong parts of metals, the design of molecular design devices, the second generation of agglutination systems to control the synthesis of metal-containing co-serviced polymers, and the ability of the catalyst to improve the performance of the system. In this study, active research has been carried out in the field of science and technology, three-dimensional seating, and the interaction between codes. it is possible that functional polymer materials will be developed in accordance with the environmental society, and the meaning of engineering and engineering will be profound. In the year 2022, [1] the new configuration design stereoscopic seating system, [2] transfer the metal wrong part of the body, there is a common polymer synthesis frame, [3] the catalyst characteristic is different, [4] the optical characteristic is effective. The specific "research results" are now well documented.

项目成果

光学活性リン配位子を有する幾何構造の制御された含白金高分子の合成

具有光学活性磷配体的具有受控几何形状的含铂聚合物的合成

• 发表时间: 2022
• 作者: Uchiyama Shoichiro;Sotani Taichi;Mizokuro Toshiko;Sogawa Hiromitsu;Wagener Kenneth B.;Sanda Fumio;内山 正一朗・曽谷 太一・曽川 洋光・三田 文雄;島田 直紀・内山 正一朗・曽谷 太一・曽川 洋光・三田 文雄;岩田 光平・伊庭 真一・曽 川 洋光・三田 文雄;堀内 崇志・佐野 夏博・曽川 洋 光・三田 文雄
• 通讯作者: 堀内 崇志・佐野 夏博・曽川 洋 光・三田 文雄

Chirality induction in platinum-containing polyaryleneethynylenes by exchange from achiral phosphine ligands to P-chiral phosphine ligands

• DOI: 10.1016/j.polymer.2022.125576
• 发表时间: 2022-12
• 期刊: Polymer
• 影响因子: 4.6
• 作者: Ryo Aoki;T. Horiuchi;Soya Makino;N. Sano;Y. Imai;H. Sogawa;F. Sanda

University of Florida(米国)

佛罗里达大学（美国）

Synthesis of Platinum-Containing Conjugated Polymers Bearing Chiral Phosphine Ligands. Study of Geometries and Intermolecular Interactions Leading to Aggregation

• DOI: 10.1021/acs.organomet.2c00173
• 发表时间: 2022-06-22
• 期刊: ORGANOMETALLICS
• 影响因子: 2.8
• 作者: Makino, Soya;Horiuchi, Takashi;Sanda, Fumio
• 通讯作者: Sanda, Fumio

ポリノルボルネンの白金アセチリド錯体による末端修飾とカップリング反応

聚降冰片烯与乙炔铂配合物的末端修饰及偶联反应

• 发表时间: 2022
• 作者: Uchiyama Shoichiro;Sotani Taichi;Mizokuro Toshiko;Sogawa Hiromitsu;Wagener Kenneth B.;Sanda Fumio;内山 正一朗・曽谷 太一・曽川 洋光・三田 文雄;島田 直紀・内山 正一朗・曽谷 太一・曽川 洋光・三田 文雄
• 通讯作者: 島田 直紀・内山 正一朗・曽谷 太一・曽川 洋光・三田 文雄