脱炭酸的不斉官能基化反応を鍵とする新規スピロ環化反応の開発

基于脱羧不对称官能化反应的新型螺环化反应的开发

• 批准号: 22KJ1629
• 负责人: 河西 遼大
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Toyohashi University of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2023
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2023-03-08 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22KJ1629/
• 关键词: スピロ多環式化合物; キラルスピロ化合物; 分子内SN2反応; 脱炭酸的不斉塩素化反応

本研究ではキラルスピロ化合物の合成法と得られたキラルスピロ化合物の誘導化反応の開発を行った。スピロ構造とは一つの原子を介して二つの環構造が結合している化合物の総称であり、医薬品、農薬等の部分構造として有用である。本研究では以前に筆者の所属する研究室で開発されたβ－ケトカルボン酸の不斉脱炭酸的塩素化反応を利用したキラルスピロ化合物の合成を行い、さらに得られたスピロ化合物の誘導化反応により多様な構造を持つ多環式化合物の合成を行った。はじめに末端にアシル基を持つβ-ケトカルボン酸から脱炭酸的不斉塩素化反応により高い光学純度でα－クロロケトンを合成した。続いてα－クロロケトンを塩基で処理することで、分子内SN2反応と続く分子内アルドール反応によるスピロ多環式α,β－不飽和ケトンを合成した。本反応において光学純度はほぼ保持された。次に得られたスピロ多環式化合物の誘導化反応を行った。水素化ジイソブチルアルミニウム(DIBAL)を作用させる事でα,β－不飽和ケトンの1,2－還元反応が進行し良好な収率及びジアステレオ選択性で目的とする多環式アリルアルコールが得られる事を明らかとした。触媒量のブレンステッド酸存在下、得られた四環式アリルアルコールに対してアルコールやチオールを作用させる事でフリーデル・クラフツ反応が高収率、高ジアステレオ選択的に進行する事も見出した。同反応ではコレステロールやガラクトース誘導体等の複雑な構造のアルコールであっても問題なく導入する事が可能である。また多環式アリルアルコールに対してPt/C触媒存在下、水素添加反応を行う事で目的の還元体を良好な収率及びジアステレオ選択性で得られる事も明らかとした。現状、多様な構造を持つキラルなスピロ化合物の合成法は限られているため、本手法は今後医、農薬開発分野での利用が期待できる。これらの研究成果は今後国際学術論文に投稿予定である。

In this study, the chemical reaction of the compound was successfully synthesized by the method of synthesis. It is necessary to make a part of the chemical compound, such as the chemical, medical products, agricultural products, and so on, in order to make some useful drugs. In this study, the laboratory of the previous researchers started the synthesis of β-cyclohexanesulfonic acid and decarboxylic acid. in this study, the laboratory of the previous researchers opened the chemical reaction of β-cyclohexanesulfonic acid and decarbonic acid. the synthesis of polycyclic compounds was carried out by means of the synthesis of poly-environmental compounds. At the end of the experiment, the base group is based on β-phenylethyl acid, decarbonic acid, denitrification, anti-phosphorylation, high optical degree, α-synthesis. The synthesis of alpha, beta, and poly (α, β-cyclohexane) compounds is based on the molecular mechanism, the intramolecular SN2 reaction, the intramolecular reaction, and the poly-circumferential system. In this paper, the optical system is used to maintain the accuracy. The main results are as follows: the chemical reaction of multi-environmental compounds. The effect of hydration on the performance of alpha, β-and non-linear systems (DIBAL) is to improve the accuracy and effectiveness of the system. The purpose of this paper is to improve the performance of multi-environment environmental protection. In the presence of a wide range of contact materials, it can be achieved in the presence of a wide range of chemicals, such as the presence of high temperature, high temperature, high temperature In the same way that you do not know how to do this, you may need to make a copy of the system. If you have a problem, you may have a problem. In the presence of Pt/C catalyst, water is added to the system to reduce the quality of the system and the electivity of the system. The method of synthesis of polychlorinated compounds is limited to the use of expectant drugs in the future of medicine and agriculture. The results of the research are due to be submitted to the academic papers in the future.