化石由来の天然有機化合物ボロリソクロムの効率的かつ網羅的な合成と生物活性の検証

化石源天然有机化合物硼石色素的高效综合合成及生物活性验证

基本信息

批准号：
22KJ2878
负责人：
桐田奏
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2023
资助国家：
日本
起止时间：
2023-03-08 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は①ボロリソクロムAの合成経路の確立、②異なるリガンドを持つヘテロ錯体の合成検討、③ボロリソクロム類の光学分割とエナンチオ選択的な合成について実施した。①ボロリソクロムAは既に合成を達成しているボロリソクロムGとともにボロリソクロム類の基本となる置換パターンを有しており、その合成経路の確立はボロリソクロム類の網羅的な合成に向けて重要な課題であった。ボロリソクロムAの合成では2つの酸素官能基の導入が課題であり、酸素官能基の高い電子供与性が五環式骨格の構築を阻害してしまうことが問題となった。そこで2つの酸素官能基をより電子供与性の低いブロモ基とフルオロ基で代替した中間体を設計し、骨格を構築した後に酸素官能基へ変換することで問題を解決し、ボロリソクロムAの初の全合成を達成した。②ボロリソクロム類の多くは、2つの異なるリガンドを持つヘテロ錯体であるため、その選択的な合成も重要な課題である。ヘテロ錯体は、まずリガンドとホウ素源とが一対一で反応した中間体を合成し、それに対して2つ目のリガンドを作用させることで合成できるものと考え検討を行った。その結果、アミノアルコールを1つ配位子に持つホウ酸エステルとリガンドを反応させることで、一対一で反応した中間体を合成でき、それに対して異なるリガンドを反応させることで、ヘテロ錯体の合成を達成した。また、本手法を用いてボロリソクロムH1、H2の合成を達成した。③ボロリソクロム類はホウ素を不斉中心とするキラリティを有しているため、その光学分割や選択的合成が必要となる。光学分割については種々の方法を検討し、その結果ボロリソクロム類のメチルエーテル体がキラルカラムを用いて良好に分離できることが分かった。また、選択的合成については、②の条件を基にキラルなアミノアルコールを用いて2つ目のリガンドの接近方向を制御する試みを種々検討した。

今年，我们进行了1）建立了硼砂的合成途径A，2）检查具有不同配体的杂杂质的合成，以及3）光学分辨率和对硼糖浆的光学分辨率和对映选择性合成。 1）硼砂A，以及已经实现合成的硼砂G具有基本的替代模式，用于硼糖浆，并为这些杂种建立合成途径是涉及硼砂综合综合的重要问题。在合成硼砂A中，引入两个氧官能团是一个挑战，氧官能团的高电子捐赠抑制了五边形骨骼的构建。 Therefore, we designed an intermediate in which two oxygen functional groups were replaced by a bromo group and a fluoro group, which had less electron-donating properties, and then converted them to oxygen functional groups after constructing the backbone, thereby achieving the first total synthesis of borolysochrome A. 2) Since most borolysochromes are heterocomplexes with two different ligands, their selective synthesis也是一个重要的问题。我们首先合成了一个中间体，其中配体和硼源反应一对一，然后考虑通过作用在异源膜上来合成第二个配体。结果，配体与携带氨基醇作为单个配体的硼酸酯反应，从而通过反应配体反应杂质膜，并与中间体反应不同的配体。此外，使用此方法实现了硼烷H1和H2的合成。 3）硼砂作为硼作为不对称中心的手性，并且需要光学分辨率和选择性合成。研究了各种方法以进行光学分辨率，结果发现，可以使用手性柱很好地分离硼酸的甲基醚形式。另外，根据条件（2））进行了各种尝试，以使用手性氨基醇来控制第二个配体的进近方向。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

化石から得られた赤色色素ボロリソクロムGおよびAの合成研究

化石红色颜料硼石色素G、A的合成研究

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Onagawa;R.;Mukai;K.;& Kudo;K.;向井香瑛;女川亮司・向井香瑛・中村統・渡邊克巳・工藤和俊;ヒュース由美・向井香瑛・渡邊克巳・工藤和俊;向井香瑛;女川亮司・向井香瑛・渡邊克巳;桐田奏・細川誠二郎;松本寛健・桐田奏・細川誠二郎;桐田奏・細川誠二郎
通讯作者：
桐田奏・細川誠二郎

ボロリソクロム類の多様化合成に向けたヘテロ錯体の合成研究

硼石色素多样化合成的杂配合物的合成研究

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
Onagawa;R.;Mukai;K.;& Kudo;K.;向井香瑛;女川亮司・向井香瑛・中村統・渡邊克巳・工藤和俊;ヒュース由美・向井香瑛・渡邊克巳・工藤和俊;向井香瑛;女川亮司・向井香瑛・渡邊克巳;桐田奏・細川誠二郎;松本寛健・桐田奏・細川誠二郎
通讯作者：
松本寛健・桐田奏・細川誠二郎

化石由来の天然有機化合物ボロリソクロム類の合成研究

化石天然有机化合物硼石色素的合成研究

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Onagawa;R.;Mukai;K.;& Kudo;K.;向井香瑛;女川亮司・向井香瑛・中村統・渡邊克巳・工藤和俊;ヒュース由美・向井香瑛・渡邊克巳・工藤和俊;向井香瑛;女川亮司・向井香瑛・渡邊克巳;桐田奏・細川誠二郎;松本寛健・桐田奏・細川誠二郎;桐田奏・細川誠二郎;桐田奏
通讯作者：
桐田奏

化石から得られた赤色色素ボロリソクロムAの合成研究

化石红色素硼石色素A的合成研究

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
Onagawa;R.;Mukai;K.;& Kudo;K.;向井香瑛;女川亮司・向井香瑛・中村統・渡邊克巳・工藤和俊;ヒュース由美・向井香瑛・渡邊克巳・工藤和俊;向井香瑛;女川亮司・向井香瑛・渡邊克巳;桐田奏・細川誠二郎
通讯作者：
桐田奏・細川誠二郎