遷移金属メタラベンゼン多座配位子を有する二核金属錯体の合成と触媒応用

本年度において、当研究員は遷移金属メタラベンゼン配位子の多座配位子の合成法を検討した。以前に当研究員が報告したホスフィニンの酸化によるメタラベンゼンへの変換を応用し、メタラベンゼン多座配位子の合成を目指した。すなわち、酸化したホスフィニン配位子を遷移金属に配位させ、その後還元剤を作用させることで炭素-リン結合の切断を伴いながらメタラベンゼンが生成する合成法を試みた。ホスフィニンを酸化するにあたり、同じ分子内に存在するホスフィン配位子を酸化から保護し、遷移金属への配位能力を担保することが必要であった。そこでホスフィニン多座配位子のホスフィン部分のみを銀へ配位させ、超原子化ヨウ素化合物を酸化剤として加えたところ、ホスフィン部位の銀への配位は保たれたままホスフィニン部位のみが酸化されることを見出した。今後は銀を他の金属に置換することで目的とするメタラベンゼン多座配位子の合成に繋がると考えている。また、本研究で合成した銀錯体自体も、溶媒中で二核と単核の平衡にあること、溶媒を変えることで蛍光の波長が変化するなど、錯体化学の側面で興味の持たれるものであった。特に、酸化されたホスフィニン部位を有する金属錯体は当研究員の研究以前に例がなく、酸化されたホスフィニン部位と金属が共存した際の性質を明らかにしたことは、当該分野の知見に資する研究であった。以上の銀錯体の性質については現在論文を投稿中である。

本年度において、当研究員は遷移金属メタラベンゼン配位子の多座配位子の合成法を検討した。以前に当研究員が報告したホスフィニンの酸化によるメタラベンゼンへの変換を応用し、メタラベンゼン多座配位子の合成を目指した。すなわち、酸化したホスフィニン配位子を遷移金属に配位させ、その後還元剤を作用させることで炭素-リン結合の切断を伴いながらメタラベンゼンが生成する合成法を試みた。ホスフィニンを酸化するにあたり、同じ分子内に存在するホスフィン配位子を酸化から保護し、遷移金属への配位能力を担保することが必要であった。そこでホスフィニン多座配位子のホスフィン部分のみを銀へ配位させ、超原子化ヨウ素化合物を酸化剤として加えたところ、ホスフィン部位の銀への配位は保たれたままホスフィニン部位のみが酸化されることを見出した。今後は銀を他の金属に置換することで目的とするメタラベンゼン多座配位子の合成に繋がると考えている。また、本研究で合成した銀錯体自体も、溶媒中で二核と単核の平衡にあること、溶媒を変えることで蛍光の波長が変化するなど、錯体化学の側面で興味の持たれるものであった。特に、酸化されたホスフィニン部位を有する金属錯体は当研究員の研究以前に例がなく、酸化されたホスフィニン部位と金属が共存した際の性質を明らかにしたことは、当該分野の知見に資する研究であった。以上の銀錯体の性質については現在論文を投稿中である。