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遷移金属メタラベンゼン多座配位子を有する二核金属錯体の合成と触媒応用

过渡金属金属苯多齿配体双核金属配合物的合成及催化应用

基本信息

批准号：
22KJ0933
负责人：
正田浩一朗
金额：
$ 1.09万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2023
资助国家：
日本
起止时间：
2023-03-08 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22KJ0933/
关键词：
メタラベンゼン金属二核錯体ホスフィニン銀錯体

项目摘要

本年度において、当研究員は遷移金属メタラベンゼン配位子の多座配位子の合成法を検討した。以前に当研究員が報告したホスフィニンの酸化によるメタラベンゼンへの変換を応用し、メタラベンゼン多座配位子の合成を目指した。すなわち、酸化したホスフィニン配位子を遷移金属に配位させ、その後還元剤を作用させることで炭素-リン結合の切断を伴いながらメタラベンゼンが生成する合成法を試みた。ホスフィニンを酸化するにあたり、同じ分子内に存在するホスフィン配位子を酸化から保護し、遷移金属への配位能力を担保することが必要であった。そこでホスフィニン多座配位子のホスフィン部分のみを銀へ配位させ、超原子化ヨウ素化合物を酸化剤として加えたところ、ホスフィン部位の銀への配位は保たれたままホスフィニン部位のみが酸化されることを見出した。今後は銀を他の金属に置換することで目的とするメタラベンゼン多座配位子の合成に繋がると考えている。また、本研究で合成した銀錯体自体も、溶媒中で二核と単核の平衡にあること、溶媒を変えることで蛍光の波長が変化するなど、錯体化学の側面で興味の持たれるものであった。特に、酸化されたホスフィニン部位を有する金属錯体は当研究員の研究以前に例がなく、酸化されたホスフィニン部位と金属が共存した際の性質を明らかにしたことは、当該分野の知見に資する研究であった。以上の銀錯体の性質については現在論文を投稿中である。

This year, when the researchers moved the metal to match the number of seats, the synthesis method was used. In the past, when the researchers reported that they could synthesize the target compounds by using multiple seats, the researchers reported that they could synthesize the target materials. After heating, acidizing and acidizing, the ligands can move the metal to coordinate the ligand, and after that, the ligand will reduce the temperature. The carbon-carbon combination will be used to cut the ligand to form the synthesis method. In the same molecule, there are ligands for acidification, protection for acidizing, coordination ability for metal transfer, guarantee for necessary ligands. There are several parts of the ligand, the superatomized compound, the acidified compound, the part, the part. In the future, we need to know that the metal is used in the future. In the future, we will use more than one seat to synthesize the metal. In this study, the synthesis of the wrong body, the balance of the two nuclei in the solvent, the photoluminescence wavelength of the solvent, the temperature of the photoluminescence, the temperature of the chemical phase, the temperature of the body, the temperature of the body, the temperature, the temperature. There is a metal error in the special and acidified parts. When the researchers studied the previous cases, the co-existence of metals in the parts of the acidified parts, the coexisting parts of the metal, the nature of the metal, and the understanding of the metal in the previous study. The above information is now in the submission of the article.