Chemistry of Lewis Acidic Diborylcarbene

点击翻译按钮获取中文摘要

ルイス酸性ジボリルカルベンの発生と観測を試みた。ジボリルカルベン前駆体としてジボリルカルベノイドを合成し、強ルイス酸でのハロゲン引き抜きによるジボリルカルベンの発生を達成した。CB2N2からなる5員環を有する化合物、1,3-ジボラ-4,5-ジアザシクロペンタンに対し、塩基による脱プロトン化、ハロゲン化、脱プロトン化を経て、フッ素及び塩素が炭素にい結合し、対カチオンとしてカリウムを有するジボリルカルベノイドを合成し構造決定を行った。これらのジボリルカルベノイドに対し、トリスペンタフルオロフェニルアルミニウムを作用させることで、フルオロアルミナートアニオンが配位した、ルイス塩基安定化ジボリルカルベンの発生を行った。生成した塩基安定化ジボリルカルベンは13CNMRにおいて低磁場シフトした炭素シグナルを示し、理論計算予測と一致した。さらに発生したジボリルカルベンをトリアルキルホスフィンなどの塩基で補足することで、ルイス酸塩基対として単離することも達成した。また、実験的、理論科学的にジボリルカルベンのルイス酸性を評価し、中性分子として最も強い部類のルイス酸であることを明らかにした。