Entwicklung aerober, artifizieller oder biomimetrischer, selektiver Reoxidationscyclen für die biologische und chemische Alkanoxidation (A06#)

开发有氧、人工或生物模拟、选择性再氧化循环，用于生物和化学烷烃氧化（A06

• 批准号: 89740878
• 金额: --
• 依托单位: Professur für Organische Chemie I
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Collaborative Research Centres
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2007-12-31 至 2008-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/89740878?language=en
• 关键词: Entwicklung; aerober; artifizieller; oder; biomimetrischer

Die chemo-, regio- und stereoselektive Oxidation nicht-aktivierter C-H-Bindungen erfolgt in der Natur an Metall-Porphyrin-Komplexen oder Metallopeptiden. Während die Struktur dieser Biokatalysatoren vor allem für die Regio- und Stereoselektivität verantwortlich ist, gelingt die Steuerung der Chemoselektivität, d.h. die ausschließliche Darstellung eines Alkohols und Vermeidung der Weiteroxidation, durch die Verwendung eines komplexen Reoxidationssystems, dem letztendlich die Aufgabe zukommt, Ein-Elektronen-Oxidationen am Metall zu realisieren. Gerade letzteres ist für die Disauerstoffaktivierung von großer Bedeutung, da Sauerstoff in molekularer Form vor allem in seiner diradikalischen Form, d.h. als Triplettsauerstoff, vorliegt und somit nur mit Metallkomplexen zur Reaktion gebracht werden kann, die zum Ein-Elektronen-Transfer befähigt sind. Im vorliegenden Teilprojekt sollen in Anlehnung an die bekannten natürlichen Systeme biomimetische und künstliche Reoxidationscyclen entworfen werden, die in verschiedenen Teilprojekten des SFB (z.B. A04, B02, B03) von zentraler Bedeutung im Hinblick auf die dort avisierten Selektivoxidationen unter Nutzung von Sauerstoff sind. Es sei jedoch an dieser Stelle explizit darauf verwiesen, dass die im Folgenden vorgestellten Arbeiten den Beginn eines längerfristig angelegten Forschungsprojektes mit dem Ziel der Entwicklung aerober Selektivoxidationen darstellen. Eine vollständige Bearbeitung aller Themen ist in der Restlaufzeit der ersten Förderphase des SFB nicht realistisch. Es wird jedoch angestrebt, die dargestellten Untersuchungen in den kommenden 18 Monaten soweit wie möglich voranzutreiben, um so eine gute und fundierte Grundlage für die Beantragung der zweiten Förderphase zu schaffen.

化学选择性、区域选择性和立体选择性氧化反应在金属-卟啉复合物或金属肽的自然界中产生，不具有C-H-结合活性。将生物催化剂的结构用于区域和立体选择性测定是正确的，它可以控制化学选择性测定，d.h.通过复杂的再氧化系统，可以实现对金属的电氧化。Gerade letzteres ist für die Disauerstoffaktivierung von greßer Bedeutung，da Sauerstoff in molekularer Form vor allem in seiner diradikalischen Form，d.h.作为Triplettsauerstoff、vorliegt和somit努尔mit Metallkomplexen zur Reaktion gebracht韦尔登kann，die zum Ein-Elektronen-Transfer befähigt sind.在自然仿生和人工再氧化系统韦尔登的支持下，在SFB（z.B. A04，B02，B03）von zentraler Bedeutung im Hinblick auf die dort avisierten Selektivoxidationen unter Nutzung von Sauerstoff sind. 这是一个令人惊讶的解释，因为在Folgenden vorgestellten Arbeiten en en Beginn是一个长期的angelegten Forschungsprojektes与Ziel der Entwicklung aerober Selektivoxidationen darstellen。Eine vollständige Bearbeitung阿勒Themen ist in der Restlaufzeit der ersten Förderphase des SFB nicht realistisch.令人担忧的是，在18个月的时间里，我们对这一问题的了解非常之多，因此，我们为第二阶段的预算提供了一个良好的基础。