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高原子価金属触媒による革新的迅速環化反応の開発

使用高价金属催化剂开发创新的快速环化反应

基本信息

批准号：
13J00034
负责人：
秦一博
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13J00034/
关键词：
有機合成触媒遷移金属パラジウム X線構造解析

项目摘要

遷移金属触媒を用いたカップリング反応は合成化学において最も重要な反応のひとつである。特に近年注目を集めている酸化的カップリング反応では求核剤同士を反応に用いることができ、一般的なクロスカップリング反応では実現困難な基質の組み合わせでカップリングを行うことが可能である。従って、酸化的カップリング反応における新しい反応の開発や効率的反応を実現しうる触媒や配位子の開発は非常に重要である。以前開発したピリジリデン－金錯体を触媒として用いたヘテロ芳香環の酸化的C–Hアリール化反応への適用と配位子による反応加速効果について研究を行った。金触媒による酸化的C–Hカップリング反応は近年非常に注目を集めているが、酸化的条件下における基質の分解や基質適用範囲の狭さなど、改善すべき問題が残っていた。これらの問題は金触媒のチューニング、特に適切な配位子の適用によって解決できる可能性を秘めているが、配位子の酸化や金属からの脱離によって効果的な配位子効果は発現されない。本研究では、開発した電子供与性ピリジリデン配位子が酸化的条件下においても解離することなく金に配位し、金触媒C–Hアリール化反応を効果的に促進することを突き止めた。さらに一般的に良く用いられているトリフェニルホスフィンやNHC配位子を上回る、ピリジリデン配位子の高い反応加速効果を見出した。以上研究者は、強力な電子供与能をもつ新規ピリジリデン配位子を用いたピリジリデン－金錯体がヘテロ芳香環の酸化的C–Hアリール化反応で高い反応加速効果を発現することを見いだした。本研究で開発した新反応や新配位子は既存の酸化的カップリング反応の適用範囲を広げ、複雑な骨格の迅速合成や反応の効率化に繋がることから有機合成化学を含む諸分野の発展に大きく貢献できると期待される。

The metal transfer catalyst is used to reverse the synthetic chemistry in the most important way. In recent years, we have paid special attention to the problem of acidification. In recent years, we have paid special attention to the problem of acidification. In recent years, we have paid special attention to the problem of acidification. It is found that it is very important to use the catalyst to match the seat of the catalyst. In the past, it has been used to speed up the research on the chemical reaction of chlorhexidine, which is acidified by chlorinated aromatic acid, which has been used in the past. Gold catalyst acidified Cmurl H-ray chemical reaction has attracted much attention in recent years. Under the condition of acidizing, the decomposition base of gold catalyst has been used in a narrow range, and the problem has been improved. In order to solve the problem, the gold catalyst, the metal catalyst, the special coordination agent, the metal catalyst, the metal, the possibility, the possibility, the possibility In this study, under the condition of the acidification of the ligands and ligands of the electrical power supply, the release of the metal ligand, the gold catalyst, the chemical reaction of the gold catalyst, and the chemical reaction of the gold catalyst, promote the chemical reaction of the metal ion. In general, you can use the NHC seat to speed up the speed up and speed up. The above researchers and power generators can be used to match the performance of the new regulations. The use of carbon dioxide compounds, chemical compounds, and aromatics acidified in the presence of high energy consumption accelerates the impact of environmental pollution. The purpose of this study is to introduce a new reaction, a new ligand, a new ligand, a new lig