自旋交叉分子簇合物的制备及其光诱导磁性研究

本项目在国家基金委的资助下，围绕过渡金属FeII，CoII配位化学及其分子磁性开展研究工作，设计合成了双臂，三臂酰肼配体，通过调控配体场强度，控制FeII氧化性质，合成了FeII配合物1-2，单晶X-Ray衍射实验表明配合物1具有三核双螺旋结构，而配合物2具有6核八面体笼状结构；SQUID测试表明1，2均为高自旋二价铁；设计吡嗪酰肼类配体，和CoII的组装制备了三核直线型分子3和4，通过调控钴离子的各项异性，化合物4实现了磁场诱导的慢驰豫现象。设计合成了双双齿配体，制备了配合物5和6，其中配合物5已报道。通过调控配体场强度，将吡啶基团置换为喹啉基团得到配合物6，这一配体场强度的改变直接导致它们的氧化还原性质发生显著改变，配合物5具有较低的电极电势，配合物6具有相对较高的电极电势，而难以被氧化呈现二价高自旋钴离子。通过交流磁化率测试，揭示了钴离子的慢驰豫现象。选择了甲基取代的1,10-邻啡罗啉为配体，通过调控分子间相互作用和偶极相互作用，得到一系列四面体Co（II）配合物7-11。研究了分子间偶极相互作用对慢驰豫的影响，并通过磁稀释实验进一步验证了偶极效应。