分子离子光谱及结构对于化学及相关学科有很重要的意义。我们将用VUV/XUV 激光结合零电子动能（ZEKE）光电子能谱这一先进的实验技术，用一些典型分子离子作为样板，研究分子结构及光谱中最重要的几个问题：（1）分子离子内电子-振动相互作用或Jahn-Teller 效应，拟研究的分子有CH3CCH+ , SiH4+ 和CH3F+等；（2）分子离子内电子-振动-转动相互作用或Renner-Teller效应，拟研究的分子有：BrCN+，C2H2+，和C2D2+等；（3）分子离子内的大幅度振动和势垒惯穿效应，拟研究的分子有：C2H6+，CH3OH+和C6H5CH3+等。