过渡金属化合物光谱的理论研究

由于未满占据的d或f壳层存在，过渡金属化合物的电子结构一直是理论研究的难点和热点。本项目拟采用自己发展的多参考态组态相互作用(MRCI)及近似方法研究过渡金属化合物的激发态、光谱、化学键及解离等性质，并与实验结果对比，分析解释实验。本项目要根据实际体系研究中出现的问题改进MRCI和近似的MRPT2算法及程序，包括多个激发态计算、分子轨道积分的处理、MRPT2模型空间的选择以及发展MRSDCI级别的自旋轨道耦合相互作用程序。我们将关注已有大量实验数据但理论研究不充分的体系如CoF、CoC、VS和Fe(H2O)63+等分子，并将MRCI及其近似算法扩展到复杂的过渡金属有机分子及配合物研究中。我们还要利用自己开发的自旋轨道耦合程序研究相对论效应对过渡金属化合物光谱的影响，讨论实验已发现的如YF、ScF等分子的单三重态跃迁光谱，激发态寿命等问题。