我们分别合成了两类含长链烷烃吡啶基阳离子化合物（1）烷基取代氨基吡啶阳离子（NH2Py-R+）和（2）烷基双取代-4, 4’-联吡啶二价阳离子（4,4’-biPy-Cn2+）化合物，并分别构筑了三类电荷转移盐：[NH2Py-R]2[Ni(mnt)2]、[4,4’-biPy-Cn][Zn(mnt)2]以及[NH2Py-R][Ni(mnt)2]；研究了其晶体结构、热稳定性、晶相-晶相之间、晶相-液相之间相变行为、液晶织构、电化学性质以及磁性质；探讨了阳离子中烷基链长与晶体堆积结构，电荷转移盐熔点、热稳定性、磁性之间相关性，归纳以下结论：（1）[NH2Py-R]2[Ni(mnt)2]系列电荷转移盐热分解温度都高于240度。晶体中，阴阳离子形成交替层状结构。阴阳离子层间存在弱氢键。当烷基链含三以上碳时，电荷转移盐具有热致液晶性质，阳离子中烷基链熔融导致液晶相形成。在此前吡啶衍生物离子液晶报道中，形成液晶相要求烷基链至少含十二个碳原子。（2）[4,4’-biPy-Cn][Zn(mnt)2]电荷转移盐热解温度高于260度。随碳链增长，电荷转移盐热稳定性增加、熔点降低。结构特征：联吡啶两端碳链相互交织形成层，阴离子填充在相邻阳离子空隙中。当烷基链含八个以上碳时，电荷转移盐具有热致向列型液晶性质。这是首次发现离子液晶具有向列织构。尽管阴阳离子都无磁性，其固体EPR谱却表明晶体中存在顺磁中心，其起源尚在研究之中。（3）[NH2Py-R][Ni(mnt)2]系列电荷转移盐15（碳链长度n = 2）、16（n = 3）热解温度高于270度，19（n = 6）热解温度高于350度，其它盐分解温度高于300度。晶体结构中，阴阳离子形成交替层状结构，阴离子层由堆积柱组成。当烷基链少于六个碳原子，随烷基链长增加，阴离子堆积柱扭曲程度减小；当烷基链含六个碳原子，阴离子形成均匀堆积柱；而当烷基链长超过六个碳原子，随烷基链长增加，阴离子堆积柱扭曲程度增加。当烷基链含两个或两个以上碳原子时，盐具有热致液晶性质。（4）[NH2Py-R][Ni(mnt)2]系列磁性：在1.8-400K，19发生两步磁相变。低温磁相变可逆，磁-弹性作用协同磁相变。高温磁相变伴随不可逆晶体结构转变。晶相-液晶相变与磁相变之间没有相互协同。其它电荷转移盐表现反铁磁一维链、二聚体或弱Curie-Weiss磁性。