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配位不饱和双核钴配合物的合成、表征与反应性质研究

批准号:
22201290
项目类别:
青年科学基金项目(C类)
资助金额:
20.0 万元
负责人:
王东阳
学科分类:
配位化学
结题年份:
2024
批准年份:
2022
项目状态:
已结题
项目参与者:
王东阳

项目摘要

结项摘要

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中文摘要
配位不饱和金属物种是许多金属催化反应的关键中间体。对配位不饱和金属物种的结构和反应性质的研究对于揭示相关反应机理和发展高效、高选择新反应具有价值。钴配合物在金属有机催化和有机合成等领域具有广泛的应用,引起了人们的密切关注。针对目前配位不饱和双核钴配合物研究较少,结构与反应性质之间关联认知不清等科学问题,本项目拟利用氮杂环卡宾立体和电子性质的可调控性,实现一系列氮杂环卡宾配位的不饱和双核钴配合物的合成和表征,探索氮杂环卡宾配体的立体和电子性质对配合物合成和结构的影响;探索配位不饱和双核钴配合物与惰性小分子和含不饱和键等有机底物的反应,认知金属中心的价态、电子结构和自旋态等因素对反应化学的规律性影响,建立配合物结构与性质之间的关联。
英文摘要
Coordinatively unsaturated species have been regarded as key intermediates of various catalytic transformations mediated by organometallic species. The study on the structure and reactivity of coordinatively unsaturated metal species is of great value to reveal the relevant reaction mechanism and develop efficient and high-selective new reactions. Cobalt complexes have been widely used in organic catalysis and organic synthesis, which has attracted close attention. In view of the scientific problems that there are few studies on the structure and reactivity of coordinatively unsaturated binuclear cobalt complexes, this project intends to use the controllability of the steric hindrance of N-heterocyclic carbenes to achieve the synthesis and characterization of a series of coordinatively unsaturated binuclear cobalt complexes with N-heterocyclic carbenes ligation. The effects of steric hindrance of N-heterocyclic carbenes on the synthesis and structure of complexes will be investigated subsequently. The reactions of coordinatively unsaturated binuclear cobalt complexes with inert small molecules and organic substrates containing unsaturated bonds were explored. The regular effects of valence state, electronic structure and spin state of metal center on reactivity were recognized, and the correlation between structure and reactivity will be established.
配位不饱和金属物种是许多金属催化反应的关键中间体。对配位不饱和金属物种的研究对于揭示相关反应机理和发展高效、高选择新反应具有价值。钴配合物在金属有机催化和有机合成等领域具有广泛的应用,引起了人们的密切关注。本项目重点开展了双核钴配合物的研究,特别是配位不饱和的双核钴配合物以及双核钴体系催化炔烃的高选择性氢硅/锗化反应研究。1)以大位阻的金刚烷卡宾和羰基为配体场,实现了配位不饱和的双核钴配合物的合成与表征。电子结构研究显示其金属钴中心具有不同的价态和自旋态,表现为高自旋的一价钴和饱和的负一价钴,为xenophilic配合物。金属钴之间表现出极性的共价键相互作用,深化了对双金属配合物中金属-金属键的认知。2)以氮杂环卡宾配体或者双齿膦配体配位的双核钴羰基配合物为催化剂实现了末端炔烃与三级硅/锗烷的高选择性氢硅/锗化反应。反应机理研究表明炔烃配位的双核钴配合物为催化循环中的活性中间体。其中氮杂环卡宾配体或者双齿膦配体配位金属钴中心作为金属配体,协同另一个低配位的金属钴中心促进三级硅/锗烷的选择性活化和转化,深化了对双金属协同催化作用的认知。该项目研究进一步丰富了双核钴配合物化学,为双金属催化剂的设计提供一定的指导。
第14族重元素官能化的氮杂环卡宾配合物的合成、表征和反应性研究
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