含有疏水性聚联烯主链的结构规整的两亲性接枝共聚物的合成及性能研究

批准号：

20974117

项目类别：

面上项目

资助金额：

35.0 万元

负责人：

黄晓宇

依托单位：

中国科学院上海有机化学研究所

学科分类：

高分子合成

结题年份：

2012

批准年份：

2009

项目状态：

已结题

项目参与者：

李利涛、冯纯、李垚功、张亚琴、童亮、刘好、翟素娟

关键词：

向主干接枝自组装从主干接枝接枝共聚物聚联烯

项目摘要

结项摘要

项目成果

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中文摘要

两亲性聚合物在选择性溶剂中，会发生自组装，形成纳米尺度的聚集体，目前不仅是高分子科学中基础研究的热点之一，同时也是纳米科学研究的热点之一。长期以来，两亲性聚合物的研究集中于嵌段共聚物的合成及其溶液行为，两亲性接枝共聚物不仅可以象嵌段共聚物一样自组装成各种形貌的聚集体，还可以单分子胶束的状态存在，其组分尺寸等参数更容易控制，聚集形态也丰富多样。联烯是指含有1,2-丙二烯官能团的一类化合物，联烯单体中存在一个累积的双键，选择适当的方法可以选择性的在1,2位或2,3位聚合，得到的聚合物中含有直接以双键的形式连在聚合物主链上的活性的外亚甲基或含有取代基的外亚甲基。这种结构新颖的活性聚合物为制备功能高分子材料提供了更大的选择范围。我们拟将活性配位聚合和ATRP结合起来，合成具有疏水性聚联烯主链的结构规整的两亲性接枝共聚物，且聚联烯主链的每个重复单元均含有双键，对本体性能和自组装行为进行研究。

英文摘要

我们首先合成了含有羟基的联烯醇单体6-甲基-1,2-庚二烯-4-醇(MHDO)，利用π-烯丙基镍引发MHDO进行活性配位聚合，得到了一系列结构规整的聚联烯醇(PMHDO)均聚物；其主链上的羟基与α-氯代丙酰氯反应，得到了主链上含有活性自由基聚合引发基团的大分子引发剂；通过控制主链上的羟基与酰氯的投料比，可以控制主链上引发基团的接枝密度。.采用从主干接枝的技术，利用大分子引发剂引发甲基丙烯酸-2-二乙基氨基乙酯(DEAEMA)、丙烯酸-2-二乙基氨基乙酯(DEAEA)、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯(DMAEA)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)的活性自由基聚合，得到了五种以聚联烯为主链的结构规整的两亲性刺激响应性接枝共聚物：聚联烯-g-聚甲基丙烯酸-2-二乙基氨基乙酯(PMHDO-g-PDEAEMA)、聚联烯-g-聚丙烯酸-2-二乙基氨基乙酯(PMHDO-g-PDEAEA)、聚联烯-g-聚甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯(PMHDO-g-PDMAEMA)、聚联烯-g-聚丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯(PMHDO-g- PDMAEA)和聚联烯-g-聚N-异丙基丙烯酰胺(PMHDO-g-PNIPAM)。.以N-苯基-1-萘胺为荧光探针，研究了五种两亲性接枝共聚物在水溶液中的临界胶束浓度的变化。发现随着侧链亲水链段含量的增加，共聚物的临界胶束浓度逐渐增大。在不同浓度的NaCl及不同pH值(<7)的水溶液中，五种不同接枝共聚物的临界胶束浓度则是有不同的变化。利用透射电子显微镜研究了它们在纯水中及不同浓度的NaCl水溶液中的自组装形成胶束的形貌及大小变化。.本项目的相关工作已经在Polym. Chem.和J. Polym. Sci. Polym. Chem.发表论文5篇。

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SET‐LRP synthesis of PMHDO‐g‐PNIPAM well‐defined amphiphilic graft copolymer