碳硼烷支撑的氮杂环卡宾及其主族元素类似物
批准号:
21771048
项目类别:
面上项目
资助金额:
65.0 万元
负责人:
效旭琼
依托单位:
学科分类:
配位化学
结题年份:
2021
批准年份:
2017
项目状态:
已结题
项目参与者:
陈巍峰、齐帆、苏丽、李俊霞、李伟、宋标、张方、刘日胜
中文摘要
碳硼烷及其衍生物由于具有配位化学的丰富性、功能的独特性,而成为化学家们关注的焦点。另一方面,氮杂环卡宾及其金属配合物则是现代有机金属化学中最热门的课题之一,其主族元素类似物也被广泛研究。但将官能化碳硼烷用于氮杂环卡宾及其主族元素类似物的合成及应用方面却鲜有报道。碳硼烷具有良好的化学稳定性和热稳定性,其配合物具有溶解性好、易于结晶等优点,除此之外,碳硼烷还具有性质迥异的三维类芳香结构。将碳硼烷引入氮杂环卡宾将大大改变它们的电子效应,增强其配位能力及催化剂反应活性。本项目拟设计一类新型的官能化碳硼烷—二胺基碳硼烷,并合成碳硼烷支撑的氮杂环卡宾及其主族元素类似物。研究这些碳硼烷并氮杂环卡宾的过渡金属配合物及其催化性能,研究卡宾类似物在小分子活化、形成重主族元素多重键等方面的能力。考查碳硼烷电子效应的影响,筛选出一批具有优异性能的碳硼烷衍生物,为碳硼烷的实际和潜在应用提供方向并奠定基础。
英文摘要
Continuous focus on carboranes is stimulated by their rich coordination chemistry and promising special applications. On the other hand, N-hetercyclic carbenes (NHCs) and their transition-metal complexes are of great interest in modern organometallic chemistry. Main group element carbene anologues have also been widely investigated. However, there are few reports about the syntheses and/or applications of NHCs and its main group element anologues bearing o-carborane ligands. Carboranes have special three-dimensions pseudo-aromatic system, good chemical and thermal stability. Its complexes have good solubility and are easy to crystallize. The introduction of carborane to NHCs would largely change their electronic effects; enhance the coordination ability and the reactivity of the catalysts. Based on this, this project will design a newly functionalized carborane, the di(imine) carborane, which would be used to construct the N-hetercyclic carbenes and its main group element carbene anologues. The transition-metal NHC complexes and their catalytic ability, small molecular activity ultlizing the carbene anologues, multiple bonding compounds between heavier main group elements would also been investigated in this project. The steric and electronic effect of the o-carborane would be analyzed eventually.
碳硼烷及其衍生物由于具有配位化学的丰富性、功能的独特性,而成为化学家们关注的焦点。另一方面,氮杂环卡宾及其金属配合物则是现代有机金属化学中最热门的课题之一,其主族元素类似物也被广泛研究。但将官能化碳硼烷用于氮杂环卡宾及其主族元素类似物的合成及应用方面却鲜有报道。碳硼烷具有良好的化学稳定性和热稳定性,其配合物具有溶解性好、易于结晶等优点,除此之外,碳硼烷还具有性质迥异的三维类芳香结构。本项目在以下几个方面开展了工作:i)设计并合成了一类新型的官能化碳硼烷—二氨基碳硼烷,发现在其衍生物中,具有超长的C-C单键,其原因为“面内的负超共轭效应”;ii)将碳硼烷和氮杂环卡宾结合起来,设计合成了新型的氮杂环卡宾前体及其过渡金属配合物;iii)设计合成了新型的卡宾类似物-锡烯。研究了一些卡宾类似物(锗烯、锡烯)与小分子的反应;iv)设计并合成了一系列碳硼烷支撑的salen配体及其相关金属配合物,并研究了其在均相催化中的应用,筛选出了几例有优秀催化活性的催化剂。以上研究,为碳硼烷的实际和潜在应用提供方向并奠定基础,拓展了碳硼烷化学的研究范畴。
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Reactions of an Isolable Dialkylstannylene with Propynoates and Benzyne
可分离的二烷基亚锡与丙酸酯和苯炔的反应
DOI:
10.1021/acs.organomet.8b00197
发表时间:
2018-07
期刊:
Organometallics
影响因子:
2.8
作者:
[Xu Jian, Xiao Xu-Qiong, Yan Chenting, Li Zhifang, Lu Qiong, Yang Qian, Lai Guoqiao, Kira Mitsuo]
通讯作者:
Kira Mitsuo
Synthesis, structure and DFT calculations of 1,2-N-substituted o-carboranes
1,2-N-取代邻碳硼烷的合成、结构和DFT计算
DOI:
10.1039/c8dt04877k
发表时间:
2019
期刊:
Dalton Transactions
影响因子:
4
作者:
[Pang Ronglin, Li Junxia, Cui Zhongzheng, Zheng Cheng, Li Zhifang, Chen Weifeng, Qi Fan, Su Li, Xiao Xu-Qiong]
通讯作者:
Xiao Xu-Qiong
N-Heterocyclic Carbenes with a Nido-C2B9 Carborane Backbone
具有 Nido-C2B9 碳硼烷主链的 N-杂环卡宾
DOI:
10.1002/cjoc.202100302
发表时间:
2021
期刊:
Chinese Journal of Chemistry
影响因子:
5.4
作者:
[Wang Beining, Cui Zhongzheng, Li Junxia, Pang Ronglin, Kang Yanrui, Xiao Xu-Qiong]
通讯作者:
Xiao Xu-Qiong
A Stable Cyclic (R2SnAu)3 Anion Having In-Plane σ-Mobius Aromaticity
具有面内西格玛-莫比乌斯芳香性的稳定环状(R2SnAu)(3)阴离子
DOI:
10.1002/anie.201910731
发表时间:
2019-12-17
期刊:
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
影响因子:
16.6
作者:
[Wang, Liliang, Xu, Jian, Li, Zhifang]
通讯作者:
Li, Zhifang
Exceptionally Long C-C Single Bonds in Diamino-o-carborane as Induced by Negative Hyperconjugation
由负超共轭诱导的二氨基邻碳硼烷中异常长的 C-C 单键
DOI:
10.1002/anie.201812555
发表时间:
2019-01-28
期刊:
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
影响因子:
16.6
作者:
[Li, Junxia, Pang, Ronglin, Mueller, Thomas]
通讯作者:
Mueller, Thomas
共 7 条
含碳硼烷的 Salen 金属配合物及其在二氧化碳利用中的应用研究
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批准号:LY22B010002
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项目类别:省市级项目
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资助金额:0.0万元
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批准年份:2021
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负责人:效旭琼
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依托单位:
咪唑鎓离子稠合的金属碳硼烷及其多核卡宾配合物:合成和应用研究
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批准号:--
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项目类别:面上项目
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资助金额:60万元
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批准年份:2021
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负责人:效旭琼
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依托单位:
氮杂环卡宾铱、铑大环化合物的合成、结构及催化硅氢加成反应研究
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批准号:21101050
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项目类别:青年科学基金项目
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资助金额:25.0万元
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批准年份:2011
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负责人:效旭琼
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依托单位:
国内基金
海外基金