基于Baylis-Hillman反应的手性膦杯芳烃的合成及催化性能研究
批准号:
21076194
项目类别:
面上项目
资助金额:
36.0 万元
负责人:
钟为慧
依托单位:
学科分类:
反应工程
结题年份:
2013
批准年份:
2010
项目状态:
已结题
项目参与者:
李振华、金灿、翁意意、黄利、郑叶敏、马旺、沈妍彦、姚奕、王冠
中文摘要
Baylis-Hillman反应是具有原子经济性的碳碳键形成反应,在复杂分子及天然产物合成中有广泛的应用。但传统Baylis-Hillman反应存在反应速率较慢、立体选择性不高、催化剂用量较多等不足;叔膦虽能有效催化此类反应,但存在易氧化、难以回收套用等问题。本项目运用可调控有机合成手段,将"Lewis酸"杯芳烃与"Lewis碱"手性膦进行"嫁接",制备新型双官能化有机催化剂――手性膦杯芳烃,提高催化剂的稳定性,探索催化剂的回收套用方法,以不对称Baylis-Hillman反应来检验其催化活性,并进一步应用于Baylis-Hillman加成物、炔烃、联烯等参与的不对称反应中,运用核磁共振磷谱等手段来研究其催化机理,揭示手性膦杯芳烃结构与催化性能之间内在联系的规律性,为膦杯芳烃的开发应用奠定重要的理论基础。
英文摘要
本项目运用可调控有机合成手段,设计合成了两类双官能化有机催化剂----含膦杯芳烃和手性膦二茂铁催化剂。项目研究之初,我们将“Lewis酸”杯芳烃与“Bronsted碱”有机膦进行“嫁接”,设计并合成了含膦杯芳烃系列催化剂,研究表明,含膦杯芳烃催化剂有较高的稳定性和催化活性,可用来催化aza-Baylis-Hillman反应,获得了较满意的研究成果,考虑了溶剂、添加剂以及催化剂回收套用问题。其次,以二茂铁为骨架,先后引入“Bronsted碱”有机膦和“Lewis酸”硫脲等,设计合成了手性膦二茂铁催化剂,研究了该催化剂催化的不对称aza-Baylis-Hillman反应、Baylis-Hillman加成物参与的不对称[3+2]环加成反应,反应产物的收率和ee值中等到良好。同时我们设计了系列实验来证实我们提出的催化机理。有关研究结果,已发表研究论文8篇,其中SCI论文8篇;申请中国发明专利2项,获授权专利1项。培养研究生8名。
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DOI:
--
发表时间:
2013
期刊:
有机化学
影响因子:
--
作者:
[唐谦, 涂爱平, 邓真真, 胡梦莹, 钟为慧]
通讯作者:
钟为慧
First Application of Air-Stable and Reusable Phosphine-Containing Calix[4]arene in Catalytic Aza-Morita-Baylis-Hillman Reaction
空气稳定且可重复使用的含膦杯[4]芳烃在催化 Aza-Morita-Baylis-Hillman 反应中的首次应用
DOI:
--
发表时间:
2010
期刊:
Synlett
影响因子:
2
作者:
[Zhong, Weihui, Zheng, Yemin, Zhou, Jiadi, Shen, Yanyan]
通讯作者:
Shen, Yanyan
Facile and Efficient Cyclization of Anthranilonitrile to 2,4-Dichloroquinazoline by Bis(Trichloromethyl)carbonate and Catalytic Amount Triphenylphosphine Oxide
双(三氯甲基)碳酸酯和催化量的三苯基氧化膦轻松高效地将邻氨基苯甲环环化为2,4-二氯喹唑啉
DOI:
--
发表时间:
2012
期刊:
Heterocycles
影响因子:
0.6
作者:
[钟为慧]
通讯作者:
钟为慧
New Procedure for the Preparation of (1R,2R)-2-[(R)-3-(Benzyloxy)pyrrolidin-1-yl]cyclohexanol
(1R,2R)-2-[(R)-3-(苄氧基)吡咯的新制备方法
DOI:
--
发表时间:
2012
期刊:
Synthesis
影响因子:
--
作者:
[钟为慧]
通讯作者:
钟为慧
DOI:
--
发表时间:
2012
期刊:
Synlett
影响因子:
作者:
[钟为慧, ]
通讯作者:
共 10 条
基于不对称“借氢”反应的手性铁催化剂的设计合成及性能研究
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批准号:--
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项目类别:面上项目
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资助金额:60万元
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批准年份:2021
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负责人:钟为慧
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依托单位:
基于C(sp3)-H键不对称官能化的手性二茂铁N,N配体设计合成及性能研究
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批准号:21978271
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项目类别:面上项目
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资助金额:66.0万元
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批准年份:2019
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负责人:钟为慧
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依托单位:
新型手性二茂铁NHC多齿配体的设计、合成及其不对称催化氢化研究
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批准号:LY19B060011
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项目类别:省市级项目
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资助金额:0.0万元
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批准年份:2018
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负责人:钟为慧
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依托单位:
基于二茂铁番骨架的新型手性FLP催化剂的设计、合成与应用
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批准号:21676253
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项目类别:面上项目
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资助金额:64.0万元
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批准年份:2016
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负责人:钟为慧
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依托单位:
可调控的氢键- - 手性膦二茂铁催化剂的设计、合成及应用
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批准号:21276238
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项目类别:面上项目
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资助金额:78.0万元
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批准年份:2012
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负责人:钟为慧
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依托单位:
国内基金
海外基金