以多孔配位聚合物为包合主体的包合聚合（简称PCPs包合聚合）是从传统包合聚合衍生出来的一种新型聚合手段，能对聚合产物的立体规整性、分子量及分子量分布和单体的聚合特性进行调控。本项目把光聚合技术引入PCPs包合聚合。项目中合成了一系列具有不同孔径的PCPs，并用于光合光聚合研究。研究表明，当PCPs孔道较窄时，光聚合得到的产物具有较高的等规度和较窄的分子量分布，与预期的结果一致。但研究中发现，该体系对一些关键条件很敏感，导致实验的可重复性较低,使项目研究大受限制。为此，我们对项目的策略进行了调整。我们设计了一个模板法合成特殊结构的PCPs。首先是在可逆加成-断裂链转移（RAFT）试剂存在下进行光引发分散聚合，合成了含有不同羧基的单分散聚合物微球。然后用来作为模板，在其上面生长沸石咪唑酯框架ZIF-8（也属于一种PCPs）。通过控制各种反应条件，包括微球模板的用量、微球羧基含量、反应介质的种类等，成功合成出了形貌各异的ZIF-8产物，如核壳结构、空心微球、碗状、花生壳状等。为了克服PCPs作为包合主体的缺点，我们设计了一个“软包合”的环境，采用结构特殊的溶剂把单体和光引发剂分散，并置于低温（60℃）环境下，然后用紫外光引发聚合。结果发现，这种体系具有明显的包合聚合特征，而且反应速率和单体转化率大大高于非包合环境下的低温光聚合。该体系的关键是溶剂环境的选用。研究发现，具有—X—C—C—X—的结构（X为O或N）的溶剂，例如不同聚合度的乙二醇缩聚物、乙醇胺类溶剂，是理想的软包合溶剂。软包合光聚合的优势是包合过程简便，反应混合物透光性好，利于光引发。该研究同样有效地考察了包合环境下的光聚合特性，弥补了PCPs包合光聚合的不足。