具有“hemilabile”效应的环钯配合物的合成及其催化C-C偶联反应

批准号:
21063015
项目类别:
地区科学基金项目
资助金额:
28.0 万元
负责人:
郭孟萍
依托单位:
学科分类:
B0202.催化化学
结题年份:
2013
批准年份:
2010
项目状态:
已结题
项目参与者:
张翘楚、朱智勇、邓记华、钟地长、晏细元、葛军英、南建忠
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中文摘要
通过有机配体的设计及其金属有机化合物的制备,系统开展具有hemilabile(半配位)效应的环钯配合物的合成、表征和性能研究;利用有机配体hemilabile(半配位)效应,使金属有机配合物催化剂的金属中心空出配位边,有利于底物配位,从而使底物活化参与反应;研究具有hemilabile(半配位)效应的环钯配合物对在偶联反应中难活化的氯代芳烃的催化活性,研究hemilabile效应的作用机理与催化活性的关系。结合通过加大配体的富电子特性和增大配体的空间位阻,有助于氯代芳烃的氧化加成和还原消除反应,筛选出能在温和条件下催化氯代芳烃参与的C-C偶联反应更新型、高效、实用的过渡金属配合物催化剂和催化体系。
英文摘要
碳-碳键的形成是化学变化中最重要的过程之一,在为数众多的有机反应中,过渡金属催化的偶联反应是实现此类变化的最强有力的手段之一。本研究设计并合成了一个具有“hemilabile(半配位)”效应的环钯配合物(A),一个含P/N单齿配位的钯配合物(B),一个简单的、水溶性含N配体钯配合物(C),一个PdCl2/MIDA原位催化体系(D)。研究了它们对Suzuki偶联反应、芳基硼酸的自偶联反应和卤代芳烃的氰基化反应的催化作用, 优化了这些催化剂在联苯类化合物、氰基化合物合成中的反应条件。实验结果表明, 这四个系列的配合物都是联苯类化合物、氰基化合物催化合成中优良的催化剂,具有反应条件温和,催化活性高,选择性好,底物范围广等特点,具有潜在的工业应用前景。.1. 系统开展了具有hemilabile(半配位)效应的环钯配合物的合成、表征和性能研究;研究了具有hemilabile(半配位)效应的环钯配合物对卤代芳烃参与的氰基化反应的催化活性。反应在空气中进行,以活泼和不活泼的卤代芳烃与K4 [Fe (CN) 6] •3H2O为底物,能得到好的收率的系列取代芳基氰。.2. 发展了含P/N单齿配位的钯配合物催化氯代芳烃和溴代芳烃参与的Suzuki偶联反应和氰基化反应。.3. 发展了一个简单的、水溶性含N配体钯配合物催化水相Suzuki偶联反应。反应在纯水中,不需要氮气保护,室温下0.1%催化量的催化剂能高效催化含羧基芳卤代烃和取代苯硼酸的偶联反应。.4. 发展了PdCl2/MIDA原位催化体系在water/PEG (v/v=1:1) 中催化氯代芳烃参与的Suzuki偶联反应。
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专利列表
DOI:10.2174/1570178611310030013
发表时间:2013-02
期刊:Letters in Organic Chemistry
影响因子:0.8
作者:Mengping Guo;Junying Ge;Zhiyong Zhu;Xiaochun Wu
通讯作者:Mengping Guo;Junying Ge;Zhiyong Zhu;Xiaochun Wu
Crystal structure of 3-(bis(benzylthio)methylene)pentane-2,4-dione, C20H20O2S2
3-(双(苄硫基)亚甲基)戊烷-2,4-二酮的晶体结构,C20H20O2S2
DOI:10.1524/ncrs.2013.0134
发表时间:2013
期刊:
影响因子:--
作者:Mengping Guo;Zhiyong Zhu;Xiaochun Wu;Junying Ge
通讯作者:Junying Ge
Dichlorobis(dibenzyl diisopropyl phosphoramidite) palladium-catalyzed Suzuki Coupling of Aryl Chlorides in N-methyl pyrrolidone under aerobic conditions
有氧条件下二氯双(二苄基二异丙基亚磷酰胺)钯催化 N-甲基吡咯烷酮中芳基氯的 Suzuki 偶联
DOI:--
发表时间:2013
期刊:Asian Journal of Chemistry
影响因子:--
作者:郭孟萍
通讯作者:郭孟萍
含富电性大位阻膦配体钯络合物的合成及催化氯代芳烃参与的苯环C-H活化直接芳基化反应研究
- 批准号:21363026
- 项目类别:地区科学基金项目
- 资助金额:50.0万元
- 批准年份:2013
- 负责人:郭孟萍
- 依托单位:
双齿杂化有机膦配体的合成及在C-Cl键活化和催化Suzuki偶联反应中的应用
- 批准号:20763008
- 项目类别:地区科学基金项目
- 资助金额:8.0万元
- 批准年份:2007
- 负责人:郭孟萍
- 依托单位:
国内基金
海外基金
